Способ получения трис( -цианэтил)фосфина

Союз Советскии оциалистическиз РеспубликСВИДЕТЕЯЬСТ АВТОРСКО 61) Дополнительное к авт. свид-ву22) Заявлено 1512.78(21) 2698257/23-011 соединением заявки Эй С 07 Р 9/50 Р О 1 И 571 уаврстюиы 3 квасит СССР делан изобретени н открытий(23) Приоритет Опубликовано 07.07.82. БюллеДата опубликования описания 53) УДК 5117. 3 т 11.07(088. 8)(72) Авторы изобретен алетдинов и А.Ш,йарифуллин.В.Куэнецо азанский филиал Всесоюзного ордена Трудовогорасного Знамени научно-исследовательского -нститута синтетического каучука им.акад. С,В.Лебедева 7) Заявит) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИфт-ЦИАНЭТИЛ ФОСФИ Изобретение относится к химии Фосфоорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения трись-цианэтил)фосфина пригодного для использования в качестве антипирена, пестицида, инсектофунгицида, ингибитора окисления и в качестве исходного продукта для синтеза разнообразных фосфорорганических мономеров типа аминов, карбоновых кислот, амидов, сложных эфиров.Известен способ получения трис ф-цианэтил)фосфина взаимодействием фосфористого водорода с акрилонитрилом в щелочной среде в присутствии катализаторов - солей металлов Ип группы периодической системы(1.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения трись-цианэтил)фосфина, который заключается в том, что фосфористый водород подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в средеацетонитрила при использовании вкачестве катализатора водного раствора гидроокиси калия 21,Однако использование водной ще 5лочи приводит к образованию в побочной реакции окиси трис(5-цианэтил)фосфина, отделение которой от основного продукта трись-цианэтил)фосфина затруднительно и полная очистка трись-цианэтил)фосфина практически невозможна. В щелочной средепротекает и реакция цианэтилирования воды с образованием этиленциангидрида и бис- ,-цианэтиловогоэфира, что приводит к нерациональному использованию акрилонитрила,снижению выхода основного продуктаи затрудняет его выделение из реакционной среды. Выделение и очисткатрись-цианэтил)фосфина иэ реакционной среды включает много стадий:разделение водной и углеводороднойфазы; отгонка растворителя (ацето91382 5 10 5 20 25 30 Формула изобретения 35 40 45 50 ВНИИПИ Заказ 1758/7 Тираж 388 Подписное 3нитрила) и избытка акрилонитрила;многократная перекристаллизациятрис(Д-цианэтил)фосфина,Реакционная масса до очисткипредставляет собой темноокрашенныйкристаллический продукт в смеси смаслообразными продуктами, Общийвыход очищенного трис(3-цианэтил) -фосфина не превышает 25,Целью изобретения является упрощение процесса и повышение качествапродукта.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениятрисЗ"цианэтил)фосфина Фосфористый водород подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в среде низшего алифатического спирта в присутствии катализатора, состоящего изсмеси три(оксиметил)фосфина и восстановленного железа.Желательно использовать 1225 вес,ч. три(оксиметил)фосфина и0,75- 1,5 вес.ч. восстановленногожелеза на 100 вес,ч, акрилонитрила.Реакцию проводят при комнатнойтемпературе и атмосферном давлении,Образовавшийся трись-цианэтил)фосфин полностью выкристаллизовываетсяиз реакционной среды, легко отделяется фильтрованием, имеет высокуюстепень чистоты и не требует дополнительной очистки, Выход продуктадостигает 88 от теоретического.Трис -Цианэтил)фосфин, полученный по предлагаемому методу, бездополнительной очистки, представляетсобой белый кристаллический продуктс температурой плавления 98-99 ССпирты, использованные в качествереакционной среды, могут быть многократно использованы для тех же целей. Преимуществом предлагаемого способа является исключение возможности загрязнения получаемого трисф-цианэтил)фосфина катализатором, После окончания реакции осадок железа легко отделяется от реакционной массы горячим фильтрованием. Мелкодисперсный порошок обычного железа каталитическими свойствами в реакции цианэтилирования фосфористого водорода не обладает. аПредлагаемый способ получения трис(-циднэтил)фосфина является технологичным и может быть легко осуществлен в промышленных условиях.П р и м е р. Синтез трис(/,"-цианэтил)фосфина в лабораторных условиях.25 мл (20 г) нитрила акриловой кислоты в 50 мл спирта (метанол, этанол или изопропанол) насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора, состоящего из 2,5-5 г три(оксиметил)фосфина и 0,15-0,3 г железа восстановленного. Процесс проводят при энергичном перемешивании и атмосферном давлении. После окончания реакции, катализатор отделяется фильтрованием.Образующийся трись-цианэтил фосфин выделяют из реакционной массы в виде белых кристаллов. После охлаждения реакционной массы конечный продукт отделяют от реакционной среды Фильтрованием и сушат на воздухе, Выход 20 г (833 от теоретического) . Температура плавления трис- (-цианэтил)фосфина без дополнительной очистки 98-99 С литературные данные т.пл. 98-99 С). 1, Способ получения трись-цианэтил)фосфина взаимодействием фосфористого водорода с акрилонитрилом всреде органического растворителя вприсутствии катализатора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса и повышения качества продукта, в качестве катализатора используют смесь три(оксиметил)фосфина и восстановленного железа и в качестве растворителя - низший алифатический спирт.2. Способ по п,1, о т л и ч а.ющ и й с я тем, что используют 1225 вес.ц, три(оксиметил)фосфинаи 0,75-1,5 вес.ч. восстановленногожелеза на 100 вес.ч. акрилонитрила.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. (Ъег 1 АЬя 1 тасйя. 1961, 55,19172 с.2. СЬев АЬя 1 гас 1 з, 1958, 52,10117 (прототип) .