Способ получения 2, 2-диметил-1, 3-диоксацикланов

(72) Авторы язвбретения Уфимский .нефтяной институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2"ДИИЕТИЛ)3"ДИОКСАЦИКЛАНО вс о - , нс о - ( 1 н способа " левого пр зования к то привод ппаратуры гоемкость Недостат сокий (410 необходимос ных катализ усиленной ко таточнр высо цесса.и этоговыход ць исполторовррозиикая эне невыодукта ислотит к допро Целью изобретения является повышение выхода, расширение ассортимен целевых продуктов и упрощение технологии процесса. Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2-диметил,3-диоксацикланов общей формулы где и =0 или 1;В и К -одинаковые или различ 1ные - водород или метил, которые могут быть использованы в качестве пластификаторов, растворите- лей и полупродуктов в органическомсинтезе.Известен способ получения 2,2,4- -триметил;1"диоксана взаимодействием 1,3-бутанола с полуторакратным избытком ацетона в среде бензола прикипячении в присутствии КУИ ,Недостатком этого способа является низкий (40-50) выход целевогопродукта. Известен способметил,3-диоксанапропандиола с ацетовии и-толуолсульфобензола при кипячедо тех пор, пока неляться вода. Охлаждпроыываот двумя поОФ-ного раствораад МЯЛО, упариют 12. 2получения 2,2-ди" конденсацией 1,3- ном в присутстислоты в среде ии. Смесь кипятятперестает выдеенный раствор циями по 50,мл МаОН и сушат ают и ерегоня3 925958Эта цель достигется тем, что согласно способу получения 2,2-диметил- -1,3-диоксацикланов диол формулы Нф о --Вс) н,с о -ВНИИПИ Заказ 2879/б Тираж 448 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,4 5И 21 (тйд(иОНггде и, Я и Я, имеют указанные значения,1 Еподвергают конденсации с ацетоном вприсутствии этилацетамидатгидрохлорида в среде гексана,Процесс проводят при комнатной температуре, при непрерывном перемешивании в течение 20 ч. Выход целевогопродукта 75-83.П р и м е р 1, В трехгорлую колбузагружают этилацетимидатгидрохлорид,(10,4 г, 0,1 И)ацетон (12 мл) и50 мл гексана. Смесь перемешиваютГпри комнатной температуре в течение20 ч. По окончании реакции отфильтровывают образовавшийся ИНС 1, отгоняют растворитель, Целевой продукт выделяют перегонкой при пониженном дав .лении. Выход 2,2,5,5-тетраметил,3 диоксана 83. Т.кип. 69-70 С.(24 мм рт ст ) 1 с 3 с Ое 9119 упр 1 а 4191П р и м е р 2. Аналогично примеру1 из 1,3-пропандиола, ацетона и этилацетамидатгидрохлорида получают 2,21-диметил".1,3-диоксан (выход 80).Т.кип. 123-125 С; , 0,9586;пв 1,4244.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из 1,3-бутандиола, этилацетимидатгидрохлорида и ацетона получают2,2,4-триметил,3-уиоксан (выход 784)вТ.кип. 130-131 С; пв 1,4205дч Ое 9279П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 из этиленгликоля, ацетона иэтилацетимидатгидрохлорида получают2,2-диметил,3 "деиоисан виход 7541,Т.кип 90-92 С, пв 1,4035,д 0 9460.Строение полученных соединенийподтверждено ИК-спектрами, В ИК-спек"трах присутствуют интенсивные полосыв. области 1020-1200 см , что характерно для ацетального фрагмента-О-С-О. 4Использование предложенного способа получения 2,2,-диметил,3-диоксацикланов обеспечивает следующие преимущества по сравнению с известным: снижается температура реакции на 50-60 С, что приводит к упрощению процесса, снижению энергозат" рат; реакция идет в отсутствие кислотного катализатора, что снижает коррозию оборудования; введение этилацетимидатгидрохлорида в.реакционную среду позволяет полностью связать выделяющуюся при конденсации воду, что приводит к повышению выхода целевого продукта на 34-427Этилацетимидатгидрохлорид при этом превращается в этилформиат и гидрохлорид аммония,формулв изобретенияСпособ получения 2,2-диметил,3- диоксацикланов общей формулы где и а 0 или 1;Я и Я- одинаковые или различныеводород или метил,конденсацией диола с ацетоном в среде органического растворителя, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве диода используют соединение общей формулы,В ЯНс - ( ) - -Нйгде и, Я и Я имеют указанные значения,и в качестве органического растворителя используют гексан и процесс проводят в присутствии этилацетимидатгидрохлорида,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Апьеок И., Барток И Караханов Р. В Химия 1,3-бифункциональных систем. "Изв. АН СССР" сер, хим,1968, Ю 10, с. 2354,2. Е 11 е 1 Е. 1 КпоеЬег Бг, И.С.СопУогаай 1 опа 1 Апаузв. ХЧ 3. 1,3-0 охапев 1 АСЬ, 1968, 90, Ю 13, с. 3444