Способ получения бициклических бисортоэфиров

) Заявител Фимский нефтяной институт) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИЦИКЛИЧЕСКИХ БИСОРТОЗфИРО Изобретениешенствованномуциклических бимулы тносится к усовер- - пособу получения биртоэфиров общей фор. пос, ОЪ В(СМа ,-О ОСН(СН) СНБО е сиил)" е оба яв го про ыход с низ са, аУ тавсред 55 С в гд и - целое число, равное 0 илиЙ - метил или изопропил;В - атом водорода или метил, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в орга-Иническом синтезе.Известен способ получения 1 2-ди-Ф окси,0-ди-(2-изопропил-(,3-диоксопанил)-атака взаимодействием иетил- а( изобутиримидатгидрохлорида с этилен" гликолем при температуре окружающейы с последующим нагреванием при При этом получают 2-изопропил-метокси"1 а 3"диоксолан с выходом и 1,2-диокси,0"ди-(2-изопропил -диоксоланил)-этан с выходом 1 О Выход последнего, можно увеличить ледующим нагреванием 2-изопропил-метокси,3-диоксолана с дополни тельным количеством этиленгликоля присутствии небольших количеств м тилизобутиримидатгидрохлорида при .135 С. При этом получают 1,2-диок "0,0" -ди-(2-изопропил"1,3"диоксан этан с выходом 543 в расчете на 2 -изопропил-метокси,3-диоксола вступивший в реакцию; 43 2-изопро пил-метокси,3-диоксолана возацается обратно К .Недостатками этого спос ляются низкий выход . целево д та (с учетом двух стадий воляет приблизительно 23 ЦЮкая селективность процес также то, что процесс проводят две стадии.3 92595Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода и расшире.ние ассортимента целевых продуктов.Эта цель достигается тем, что согласно способу получения бициклических бисортоэфиров алкилацетимидатгидрохлорид формулыгде В имеет указанные значения,В-метил или этил,подвергают конденсации с гликолемформулыНС (Ж 2)в С% В 1ОНгде Й и и имеют указанные зн ения, в мольном соотношении равном 1:3-5, прй температуре окружающей среды в гексане.Процесс проводят в течение 48- 25 72 ч.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу . загружают метилацетимидатгидрохлорид (11,9 г 0,1 М) 1,3-пропандиол (22,8 г 0,3 М) и 50 мл гексана. Смесь переме- зо шивают при комнатной температуре в течение 48 ч. По окончании реакции отфильтровывают образовавшийся хлорид аммония, отгоняют растворитель. Целевой продукт выделяют перегонкой/ 35 в вакууме. Выход 1,3-диокси-О,О-ди- -(2-метил,3-диоксанил)-пропана 39. Т.кип. 127-130 С (2 мм рт.ст.),П р и м е р 2. Аналогично приме" ру 1 из метилизобутиримидатгидрохло 4 О рида и этиленгликоля получают бициклический 1,2-диокси,0-ди-(2-изопропил,3-диоксоланил)-этан (выход 33). Т.кип. 145-148 С (2 мм рт.ст),П р и м е р 3. Аналогично приме 45 ру 1 из 1,3-бутандиола и этилацетимидатгидрохлорида получают бициклический 1-метил,3-диокси-О,О-ди- -(2,4-диметил,3-диоксанил)-пропан. Т.кип. 135-139 С (2 мм рт.ст.). Выход 35.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 из 1,3-пропандиола и этилацетимидатгидрохлорида, взятых в мольном соотношении 4:1 соответственно в течение 72 ч получают 1,3-диоксиВНИИПИ Заказ 2879/6 9 4-0,0-ди(2-метил,3-диоксанил)-пропан, Т,кип. 126-130 С (2 мм рт,ст,),Выход 46,П р и м е р 5, Аналогично примеру 1 из 1,3-бутандиола и этилацетимидатгидрохлорида (мольное соотношение 5:1) в течение 72 ч получают1-метил,3-диокси-О,О-ди-(2,4-дичметил,3-диоксанил)-пропан. Выход 373. Т.кип. 138-139 С (2 мм рт.ст)Предложенный способ позволяетпроводить прэцесс в одну стадию, повысить выход целевых продуктов до33-463, а также расширить ассортимент целевых продуктов,1формула изобретенияСпособ получения бициклическихбисортоэфиров общей формулыо-)-О ОСЕ(СН 2)СН 2 О О-(Н 1 Я1В 1где и -0 или 1;В - метил или изопропил;В - водород или метил,конденсацией алкилацетимидатгидрохлорида с гликолем, о т л и ч а юющ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода ирасширения ассортимента целевых продуКтов, алкилацетимидатгидрохлоридобщей формулы." ОВ 2с В-С1 Нг С 1где В- метил или этил;В имеет указанные значения,подвергают конденсации с гликолемобщей формулыН 2 С - (СН 2) - СН- ВЮ1ОН ОНгде В и и имеют, указанные значения, в мольном соотношении, равном1:3-5, при температуре окружающейсреды в гексане.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Мс Е 1 чап 5,М, А 1 дг 1 дце С.,Кейепе АСе 1 а 1 ХХХ 1 01 ееййу 11 еепеЕсЬу 1 епасейа 1.,)АСЬ, 1953, 75,с. 3993 (прототип),Тираж 448 Подписное