Способ получения тетразамещенных дифосфинов

ОП ИСАКИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ СоветскнкСоциалистическихРеспублик п 11910647(61) Дополнительное к авт. санд-ву(22) Заявлено 17.07,80 (2) 2959271/23-04с присоединением заявки ла(53)М. Кл, С 07 Г 9/50 Гаеуадрепаеый квинтет СССР пв дедам взабретенн 11 н РтарьВткй(72) Авторы изобретения т.Московский ордена Ленина, ордена Октябрьской Революциии ордена Трудового Красного Знамени госуфрстйннйтт:университет ии, М.В.Ломоносова(71) Заявитель 1,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЗМЩЕ 1 ВЫХ. ДИФОСФИНОВ 3Изобретение относится к синтезу фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения тетразамещенных дифосфинов общей Формулы ВР - Р К(.1) где К - алкил, фенил или диалкиламиногруппа,Дифосфины могут быть использованы в качестве лигандов в комплексах с кислотами Льюиса, а также карбонилами переходных металлов.Известно несколько способов синтеза тетраалкилдифосфинов. Так, при восстановлении дитиоокисей дифосфинов металлами - натрием, цинком, медью, железом или .свинцом или третичными Фосфинами при нагревании 120-300 фС) с невысокими выходами образуются соответствующие ъетраалкилдифосфины 11.Недостатками этого способа являются длительность реакции, необходи" моеть проведения реакции при высоких температурах, а также труднодоступность исходных соединений. Известен также способ получениятетрафенилдифосфина по реакции дифе.нилхлорфосфина с дифенилфосфином 21.Наиболее близким к предлагаемомуспособу по технической сущности идостигаемому результату являетсяспособ получения тетразамещенных диФосфинов, который заключается в том,что диэамещенныйхлорфосфнн подвергаютвзаимодействию с щелочными металламипри комнатной температуре в средеинертного органического растворителя Е 33.К недостаткам этого способа относятся необходимость использования 15активных щелочных металлов, связанная с этим пожароопасность, а такжесравнительно невысокий выхрд целевыхпродуктов 1 до 653)20Целью изобретения является упрощение процесса и повьппение выхода целевых продуктов.Поставленная цель достигается тем,что при получении тетразамещенных3 91064 дифосфинов формулы 1 взаимодействием дизамещенного хлорфосфина с металлом в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре в качестве металла используют магний и процесс ведут в присутствии йодистого метилена в атмосфере инертного газа при мольном соотношении дизамещенного хлорфосфина, йодистого мети- лена и магния, равном 1:1:1,5-2.К отличительным признакам способа относятся использование в.качестве металла магния и проведение процесса в присутствии иодистого метилена при вышеуказанном соотношении реаген тов.Предлагаемый способ позволяет значительно упростить процесс за счет исключения активных металлов, использования доступных реагентов, а также повысить выход целевых продуктов до количественного. В реакции используют такие органические растворители, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диметоксиэтан. Полученные соединенияустойчивые бесцветные жидкости, которые легко перегоняются без разложения при уменьшенном давлении и могут храниться в течение длительного времени. Все реакции проводят.в ат; мосфере инертного газа (сухого аргона) в абсолютных растворителях.П р и м е р 1. Тетраизоцропилдифосфин.К 4,8 г (0,2 г-атом) магния в 50 мп абсолютного эфира при комнатной температуре прикапывают 26,8 г (О, моль) йодистого метилена в 50 ип абсолютного эфира, затем по каплям добавляют 15,3 г О, моль диизопропилхлорфосфина в.20 мл абсолютного .эфира, Образовавшийся осадок солей магния отфуговывают раствори- тель отгоняют, остаток перегоняют. Получают 12 г ( 9 Я )тетраизопропилдифосфина, т.кип. 110-112 С/10 ми.- рт.ст., ЯМР Р спектр: У= + 14 м.д.ффЛнт.данные: т.кип. 1 ОоС/10 мм рт.ст, сд " Р + 12,4 м.д.П р и м е р 2. ТетрафенилдифосЯ фии. Аналогично примеру 1 получают тетрафеннлдифосфин из 4,8 г (0,2 гатом) магния, 26,8 г (О, моль) йо дистого метилена .и 22 г (О, моль) дифенилхлорФосфина, Выход 17, 9 г(О, моль) тетраэтилдиаминохлорфосфина. Выход 13,2 г (742), т.кип, 7476 оС/0,01 мм рт.ст., ЯМР Э" Р спектрФ= - 86 м.д. Лит,данные: т.кип72-74 С/0,0 мм рт.ст,; У Р:=-86 м.д.Аналогичные результаты получаютпри мольном соотношении дизамещенного хлорйосфина, йодистого метиле"на и магния, равном 1:1:1,5.Формула изобретенияСпособ получения тетразамещенныхдифосфинов общец Формулы 1 Р -РЯгде 1 - алкил, Фенил или диалкиламиногруппа, взаимодействием дизамещен-ного хлорфосфина с металлом в средеинертного органического растворителяпри комнатной температуре, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса и повышения выходацелевых продуктов, в качестве металла используют магний и процессведут в,присутствии: йодистого мети-:лена в атмосфере инертного газа примольном соотношении дизамещенногохлорфосфина, йодистого метилена и маг-ния, равном 1:1:1,5-2,Источники информации,принятие во внимание при экспертизе1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химияорганических соединений Фосфора. М.,