Способ получения 1, 3-ди-(5-фенил-1, 2, 4-триазол-3-ил)-4, 6 диамино-бензола

ОП ИСАНИЕИЗОВРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Свез СоветскихСфциалистичвекихРвспублик и 906997(5) ) М. Кд. С 07 О 403/10 ЬВУАаретаенай квинтет СССР Ф ав денем нэебретеннй н втнрцтнй, К Кереселидзе .ЪЩсударственныианическйхЬ В. В, Коршак, А. Л.Русаков, Д. С. Тугушн Тбилисский ордена Трудового Красного Знам университет и Ордена Ленина институт элеменсоединений АН Украинской ССР 1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИ (5 ФЕНИЛ.1,2,4 - ТРИАЗОЛ-З.ИЛ) - - 4,6 - ДИАМИНО 1 - ВЕН ЗОЛА Изобретени ния 1,3-ди диамино) -бе пользован в азотсодержа е относится к способу 5-фенил,2,4-триаэол.З зола, который может синтезе высокотермост щих лестничных иолигет получеил) .4,6- быть ис. йких роарилен Известен способ получения 1,3.ди- (5-фенил,2,4.триазол.З.ил).4,6-диамиио) -бензола,основанный на взаимодействии 4,5.дииитро.нзофталоилхлорида с двумольиым количеством бензамидразона в средс Й,й-диметилацетамида в присутствии карбоиатв натрия в течение 2 ч ири комнатной тсмиературе с последующим осаждением продукта реакциидистиллированной водой. Выход промежуточного (4,6-динитроизофталоил) -дибсизамидразо.на после перекристаллизации из смеси й,й-диметилформамида с водой (1:1) 72%;т.пл, 338-340 С,Превращение промежуточного динитросоединения в 1,3-ди(5-фснил,2,4-триазол-З-ил)-4,6-динитро 3.бензол осуществляют циклизацией первого в расплаве ири 250 в 270 С, ввакууме, в течение 3 ч, выход целевого про. дукта после исрекристаллизации из нзопропанола 49%, т,пл. 345-346 С. Последнюю стадиюпроцесса (восстановление динитросоецинения)осуществляют в среде изопроианола надМ 3-Реиея в присутствии гидразингидрата прикипении в течение 3 ч. Выход коиечногопродукта после перекристаллизацин из этапола 38%, т.пл. 335-336 С 111,Недостатками известиого способа являютсянизкий выход (38%) целевого диамина, мно.гостадийиость процесса, а также необходимостьиспользования относительно трудиодоступногокатализатора - й-Ренея иа стадии восстанов.леиия,Цель изобретения - увелнчеиис выходацелевого продукта и упрощение процесса.Поставленная цель достигается способомполучения 1,3-ди-(5 фенил,2,4-триазол-З-ил)-4,6-диамиио-бензола конденсацией 4,6.дниитроизофталоилхлорида с беизамидразоном при5- 10 С в среде й-метил-иирролидона и полученный продукт иепосрсдстисиио иодвсргаоют циклизации ири 160-70 С в присутствии;триэтиламииа с последующим восстаиовлеииеь 4906997ногрупп (два пика при 3260 и 3470 см ).Спектры поглощения инфракрасной областисняты на спектрофотометре 08-20 с образцов, запрессованных с КВг. Контроль за хоч дом реакции и чистотой соединений вели насилуфоре ОЧ,Использование изобретения обеспечиваетвысокий выход целевого диамина (69%), упрощение технологического процесса в резуль 1 О тате проведения синтеза целевого диамина водну стадию.без выделения и идентификациипромежуточных соединений, а также воэмож- С ность использования в качестве восстанавите.ля смеси дешевых реагентов (хлористого водо 1 рода и железа). Формула изобретения Составитель В. ВолковаТехред И,Гайду Корректор М. Пожо Редактор Г. Кацалап Заказ 510/30 Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 металлическим железом в присутствии соляной кислоты при 140-150 С.П р и м с р. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и. вводом для инертного газа, помещают 5,40 г (0,04 моль) бензамидраэо. на; 100 мл й.метил-пирролидона и при 5-10 С прибавляют 5,86 г (0,02 моль) 4,6.-динитроизофталоилхлорида в течение 30 мин и выдерживают реакционный раствор на этом уровне в течение 1 ч, Затем к раствору прибавляют 5,6 мл (0,04 моль) тризтиламина, температуру реакции поднимают до 160 - 170 и выдерживают при этой температуре в течение 2 - 3 ч. По окончании реакции циклиза,ции раствор охлаждают до 30 - 40 С, прибавляют 10 г порошкообразного железа и начи. нают насыщать реакционную смесь хлористым водородом, За счет теплоты экзотермической реакции, а затем обогрева извне, температу. ру реакции увеличивают до 140-150 С и вы. держивают реакционную смесь при этой температуре в течение 1 ч, По окончании реак. ции восстановления реакционную смесь охлаждают до 40 - 50 С и выливают в дистиллиро. ванную воду через стеклянный фильтр. Выпавший в осадок продукт в виде серого порошка отфильтровывают, промывают сначала холодной водой до неитральной реакции, а затем теплой и сушат в вакууме над хлористым кальцием до постоянного веса. Выход И,З.ди- (5-фенил,2,4.триазол-ил) -4,6-диамино 1-бензола 5,98. г (76%). Выход после не.рекристаллизации из изопропанола 5,44 г (69%), т,пл, 336-338 С, Продукт растворяется в спиртах, амидных растворителях и пи. ряди не.Элементный анализ:Вычислено, %: С 66,92; Н 4,61; й 28,38, С 2 2 Н 1 8 16Найдено, %: С 66,99; Н 4,60; й 28,41.В ИК-спектре продукта содержатся максимумы поглощения, характерные для С - М 1,2,4.триазола (1615 см 1) и первичных амищ Способ получения 1,3.ди. (5-фенил,2,4.триазол-ил) .4,6-диамино) -бензола конденса"4 цией 4,6-динитроиэофталоилхлорида сбензамидразоном в среде органического растворителя с последующей цикпизацией и восста З новлением при повышенной температуре, о тличающийся тем,что,сцельюувеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, конденсацию проводят прио5-10 С, в качестве органического раствори-. Эп теля используют й-метил-пирролидон иполученный продукт непосредственно подвергают циклизации при 160-170 С в присутствии триэтиламина с последующим восстановлением металлическим железом в присутствии соляной кислоты при 140-150 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Русанова А. Л Плиева Л. ХКереселидэе М. К., Коршак В. В, Синтез новых конденсированных гитероциклических систем. "Химия гетероцикличееких соединений" .1977, йф 9, 1974 (прототип).