Способ получения 4-цианметил-2-ацетотиенона

Союз СфеетсиниСоцнадистичесинкРеспубпни ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС 7 ВУ(5 )М, Кл. С 07 О 333/24 ИА 61 К 31/38 Ьоударстюай комитвт СССР ао доязи вобрвтвккй и открытий(7,1 ) Заявитель итут органической химии АН СССР. Д. Зелин СОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЦИАНМЕТИЛ- -АЦЕТОТИЕНОНА 54 тил 4-хлор тил-ацетотиенон алием цианистыме при 70 родукта 7 водиоацетоновом раствоние 20 ч, с выходом п 43 - 44,5 С 111 Недостатками извести в т,пл.1 О го способа являют. стый кататочно ся применение сильно яда, (циан сса и нед лии), длительность про высокий выход целево продукт повыш новыПос получ чающ Изобретение относится к способу получния 4-цианметил.2-ацетотиенона, которыйжет служить промежуточным продуктомсинтезе различных биологически активныхсоединений.Известен способ получения 4-цианмс-2-ацетотиенона путем взаимодействия ь изобретения - интенсификация и ение безопасности процесса, а также ление выхода целевого продукта.тавленная цель достигается способом ния 4 цианметил-ацетотиенона, заклю. мся в том, что 4-хлорметил.2.ацстотие одвергают взаимодействию с ацетонциином и процесс ведут в водно-спиртовой среде в присутствии основания при 50 - 65 С.Процесс протекает не более 3 ч; выход 85%. В качестве основания используют поташ.Способ осуществляют следующим образом.К смеси 4.хлорметил.ацетотиснона, поташа, мстанола и воды при интенсивном перемешивании и 50 - 55 С прибавляют ацетонциантидрин, а затем перемешивают при 60- 65 С в течение 2 ч. Выход 4.цианметил- -ацетотиенона при этом составляет 85% на взятый в реакцию 4-хлорметил 2.ацетс-.иенон.Исходный 4-хлорметил.ацетотиенон получают путем взаимодействия 2-ацетотиенона и параформа в присутствии избытка безводно. го хлористого алюминия.П р и м е р. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 10 г 4-хлорметил.2.ацетотиенона в 10 мл метанола и 10,4 г поташа в 10 мл воды. Полученную смесь нагревают до 50 С при интенсивном перемешивании и при этой температуре в течение 45 мин прибавляют 13,6 г свсжспсрсгнанного ацетонциан3гидрина, По окончании добавления температу. ру реакционной массы повышают до 60 - 65 С и выдерживают смесь в течение 2 ч, Затем реакционную массу сливают с образо. вавшегося осадка, который растворяют в во. де, и водный раствор дважды экстрагируют хлористым метиленом, Объединешгые с основным количеством органические экстракты промывают водой и сушат над сульфатом маг ния. Растворитель отгоняют. Остаток (9,2 г) перегоняют в вакууме, Получают 8 г 4-цианметил.ацетотиенона, т, кип, 138 - 140 С (0,2 мм рт. ст.), т. пл. 43 - 44 С, вьход 84,6%. Проба смешения с образцом, полученным ранее (т, пл. 43-44,5), не дает де. дрессии температуры плавления.Изобретение обеспечивает высокий вы. ход продукта (85%), исключение необходимости использования сильного яда - цианида щелочного металла, что повышает безопасность процесса, а также значительное сокраФ ),Составитель Т, ВласоваТехред Ж,Кастелевич Корректор М, Пожо Редактор Г. Кацалан Подписное Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-.35, Раушская наб., д, 4/5Заказ 510/30 Фипиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 906996 4щение длительности процесса (приблизительно в 10 раз),Формула изобретенияСпособ получения 4.цианметил.2-ацетотиено 5 на взаимодействием 4-хлорметил.2-ацетотиенонас цианирующим агентом в среде растворителяпри нагревании, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью интенсификации и повышения безопасности процесса и увеличения6 выхода целевого продукта, в качестве циани.рующего агента используют ацетонциангидрич,в качестве растворителя - водно-спиртовуюсмесь, и процесс проводят в присутствии ос.нования при 50 - 65 С,15 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Карманова И. Б, и др, Синтез некоторых 2,4.дизамещенных ряда тиофена на основе 4-хлорметил 2-ацетотиенона и 4-хлорметилщ -2-тиофенальдегида. - ХГС, 1973, Мф 4, с. 490492 (прототип).