Способ получения 1-метил-4(3)-цианцик-логексена-1

827481 Со 1 оэ Советских ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Социалистических Республик(43) Опубликовано 07.ь 5.81 Б 1 оллс 1 сп 1.17 (45) Дата опубликования описания 07.05,81. по делам изобретений и открытий1Изобретение относится к способу получения иитрилов циклогексепового ряда, ь частности 1-мстил(3) -цианциклогекссна, яВляющихся полупродуктами для получения соответствующих карбоновых кислот, душистых и лекарственных веществ, мпогоф 55 кц 1 Ональ 5 ьтх присадок к маслам, по лимеров различного назначения, лаков и красок.Известен способ получения 4-цианциклогсксснавзаимодействием бутадисна,3 с акрилонитрилом при 70"С, давлении 8,5 атм В присутствии мсдп, марганца плп солей зтих металлОВ, ПРОДОлжительпость реакции 168 ч. Выход целевого продукта 41 4 "/ю 11,11 сдостаткам 1 ИзВсстпого спосооа 51 ВЛ 51- ются низкая производительность П 1,опссса и сложная технология, связанная с применением автоклава, работающего под давлением.Известен также паиболсс близкий к предлагаемому способу способ получсчия 1-мстил(3) -цианциклогексенавзаимодействием акрилонитрила с изопреном в присутствии 35 - 57 "0 каталитического комплекса, содергкащего, вес, Ъ, Л 1 С 1 з 24,4; бензола 52,4; этилбснзола 15,4 и С,НзС 1 7,8, при ( - 20) - ( - 15) "С. Выход целевого продукта 75 - 98% 121,21-1 сдостатками такого способа являютсяиспользование сложного каталитическогокомплекса, требующего специального приготовления, применение системы охлажде 5 ния, низкая производительность процессаиз-за ВьСокой концентрации каталитическсп о комплекса в реакционной смеси(43,2 вес. Ъ).Целью пзобрсгепия является упрощениеиО процссса.Поставленная цель достигается тем,что в качестве катализатора используютА 1 С 1, в количестве 16,2 - 22,5 вес. 11 и процесс ведут прп 35 - 40 С,п 5 Выход целевого продукта 9598 Ъ,Предлагаемый способ позволяет исключить использование сложного катализатора,устраняст нсобходимость поддержания низкой температуры процесса позволяет умен 1.20 пить расход катализатора,П р п м с р 1, Реакцию акрилонитрилас изопрсном проводят В токе азота.В чстырехгорлую колбу загружаот26,5 г (0,5 моль) акрилонитрила, 42,5 г25 (0,625 моль) изопрена и при постоянномперсмешивании небольшими порциями добавляют 13,35 г (16,2 все. о 0) хлористогоалюминия. Послс добавления хлористогоалюминия перемешивают содержимое колзо бы в течение 8 ч при 35 - 37 С. Затем проРедактор 3. Бородкина Корректор Т. Трушкина Тираж 448 Изд,288ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 3007 Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома дукты реакции промывают водой для уда. ления хлористого алюминия, нейтрализуют 5%-ным водным раствором 1 х 1 аОН и перегоняют в вакууме.Получают 59,3 г смеси изомеров: 1-метил.-4-цианциклогексенаи 1-метил-цианциклогексена, Выход целевого продукта в расчете на исходный акрилонитрил составляет 98% при практической полной конверсии акрилонитрила. Селективность в расчете на акрилонитрил 98%,П р и м с р 2. Реакцию акрилонитрила с изопреном проводят в токе азота.В четырехгорлую колбу загружают 26,5 г (0,5 моль) акрилонитрила и 42,5 г (0,625 моль) изопрена и добавля от 13,35 г (16,2 вес, %) хлористого алюминия. После добавления последнего содержимое колбы перемешивают в течение 8 ч при 40"С. Затем продукты реакции промывают водой для удаления хлористого алюминия, нейтрализуют 5%-ным водным раствором МаОН и перегоняют вначале при атмос ферном давлении, а затем в вакууме.Получают 57,4 г смеси изомеров. Выход ичннохзи ен вз.оьмг 1 я ез.яИодп одояжтзп акрилонитрил составляет 95% при конверсии последнего 97,4%. Селективность в расчете на акрилонитрил 97,5%.Снижение выхода целевого продукта объясняется тем, что с увеличением температуры наблюдается полимеризация изопрена,П р и м е р 3. Реакцию акрилонитрила с изопреном проводят в токе азота.В четырехгорлую колбу загружают 26,5 г (0,5 моль) акрилонитрила и 42,5 г 4(0,625 моль) изопрена и при постоянном перемешивании небольшими порциями добавляют 20,0 г (22,5 вес. %) хлористого алюминия, После добавления последнего перемешивают содержимое колбы в течение 8 ч при 35 - 37 С, Затем продукты реакции промывают водой для удаления хлористого алюминия, нейтрализуют 5%-ным водным раствором 1 х 1 аОН и перегоняют 10 в вакууме.После вакуумной разгонки получают59,3 г смеси изомеров 1-метил.4-цианциклогексенаи 1-метил-цианциклогексена. Выход целевого продукта в расчете ,15 на исходный акрилопитрил составляет 98%при практически полной конверсии акрилонитрила. Селективность в расчете на акрилонитрил 98%,20 Формула изобретения Способ получения 1-метил(3) -цианциклогексенавзаимодействием акрилонитрила с изопреном в присутствии алюминийсодержащего катализатора, отл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют А 1 С, в количестве 16,2 - 22,5 вес. % и процесс ведут при 35 - 40 С.30 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США2217632, кл. 260 -464, опублик, 1941.35 2. Авторское свидетельство СССР659567, кл, С 07 С 121/48, 1976 (прототип).