Способ получения тимохинондиоксима

(11) 827 ф 2 сова Советских Ьциалистическик Республик(61) Допол и птсльпос к а вт впд-г М С 07 С 131,00/ ОС 08 К 5.33 7969032 2) Заявлено 13. рпсосдпнсппсм з:.явки Ле Государственный комите 3) Прпорптт(71) Заявитсл бирский технологический институ 1) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМОХИНОНДИОКСИМА Изобретен вованному с-изопропилхинондиокси нение в рези честве. вулка Известно из карвакрол и дальнейше мином 111, ие отн пособу 4-бснз ма), ко новой низующ получе а путех го окси к усовсршенст. ни я 2-метил- иоксима (тимо. а ходит примелснности в ка 5 нта,охинондиоксима нитрозирования ния гидроксилаоситсяполучеохинондторыйпромышего агение тимегомирова Наиболес близким к данному изобрстс.ию является способ получения тимохинондиокспма путем взаимодействия сухого нитрозотимола и двухкратного избытка солянокислого гидроксиламина в среде этп лового спирта. При этом выход целевого продукта составляет 6 - 10% 121Однако данный способ имеет ряд недостатков, Целевой продукт получают с низким выходом, а использование сухого нит розотимола влечет за собой дополнительные затраты на осушку последнего.Целью изобретения являстся увсличе.ие выхода целевого продукта и упрощенис процесса.Поставленная цель достигается тем, что получение тимохинондиоксима ведут путем взаимодсйствия нитрозотимола содержащего предпочтительно 60 - 80% воды и 4 - 10-кратного избытка солянокислого гид ЗО роксиламина и процесс проводят в присутствии диметилформамида в качестве сорастворителя реакции, В ыход целевого продукта 50 - 60%.П р и м е р 1. Получение нптрозотимола, 74,5 г (0,5 М) тимола растворяют в 400 мл изопропилового спирта, После того как весь тимол растворится, при комнатной температуре добавляют 200 мл 40%-ной серной: кислоты. Затем при хорошем пере. мешивании в течение 25 - 30 мпн добавляют водный раствор нитрита натрия 3,5 г (0,5 М) в 75 мл воды. Во время добавления нитрита натрия реакционную массу охлаждают холодной водой так, чтобы температура реакционной массы не превышала 20 С. После того, как весь нитрит натрия добавлен, реакционную массу оставляют стоять при перемешивании в течение 1 ч. При этом постепенно начинает выпадать в осадок нитрозотимол. После 1 ч стояния реакционную массу выливают в 1 - 1,5 л холодной воды, Выпавший нитрозотимол отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и отжимают на фильтре.Выход нитрозотимола, содержащего 60 - 80% воды, составляет 82,1 г (92% в пересчете па сухой нитрозотимол), Анализ сухого образца Х, 7,82%; Х,л 7,59%;7,63%, Т. пл. = 162 С.827482 Составитель И. Анищенко Техред И, Пеичко Редактор Н. Потапова Корректор Т. Трушкина Тираж 448 Р 1 зд, Эа 288ВР 111 Р 1 ПР 1 Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж.З 5, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 3007 Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 3П р и м е р 2. Получение тимохинондиоксима, 358 г (2 М) нитрозотимола, содержащего 900 - 1800 г воды, что соответствует 60 - 80% влажности, смешивают с 1200 мл этилового спирта, 200 мл диметилформамида н 280 г (4 М) солянокислого гидроксиламина. Затем смесь кипятят в течение 20 ч. После кипячения выпавший осадок гимохинондиоксима помещают в чистую колбу и кипятят нри перемешивании в течение 0,5 ч в 400 мл спирта и отфильтровывают нерастворимый в спирте тимохинондиоксим в горячем состоянии. Затем полученный продукт промывают 500 - 600 мл горячей воды (85 - 90"С) ц сушат на воздухе, Выход конечного пролукта 200 г (51%), Т, пл. = 235 с разложением Хн 14,45; 14,56/О; Хрч 14,43%,П р им ер 3. В условиях опыта 2 берется 10-кратный избыток 700 г (10 М) солянокислого гидроксиламина. Выход тимохинондиоксима 235 г (60/о). Т. пл, 235П р и и е р 4. 58 г влажного нитрозотис разл 11 в, 14,35, 14,49/о; Хрч 14,43%. мола, содержащего 64% (37 г) влаги и 36/о (21 г) (0,12 М) сухого нитрозотимола вносят в смесь растворителей, состоящую из 60 мл метилового спирта, 20 мл изопропилового спирта и 10 мл диметилформамида. Туда же помещают 33 г (0,48 М) солянокислого гидроксиламина после чего реакционную массу кипятят в течение 6 ч с обратным холодильником. Выпавший тимохинондиоксим отфильтровывают и промывают 10 мл кипящего метилового спирта. 11 олученный на этой стадии маточник используют для дальнейшего получения тимохинондиоксима, а полученный конечный продукт промывают 100 мл горячей (85 - 90 С) воды и сушат на воздухе. В маточник, полученный после промывки тимохинондиоксима метиловым спиртом, добавляют 30 мл метилового спирта, 20 мл изопропилового спирта и 5 мл диметилформамида, Туда же вносят 429 г влажного нитрозотимола (содержание воды 64%) и 16,5 г солянокислого гидроксиламина, после чего реакционную массу кипятят в течение 10 ч с обратным 5 холодильником. Выпавший тимохинондиок.сим отфильтровывают и промывают как было описано выше метиловым спиртом и горячей водой, Полученный маточпик используют для дальнейшего получения тимохинондиоксима как описано выше, После пятикратного использования маточника средний выход тимохинондиоксима 57 г (85,4%), Т. пл. 235 - 237 С с разложением.Хндя 14,29; 14,52/о 1 Ч ч 14,43/о, 15 Таким образом данйый способ получе.ния тимохинондиоксима значительно увеличивает выход целевого продукта и упрощает процесс за счет исключения стадии осушки исходного продукта.20 Формула изобретения 1. Способ получения тимохинондиоксима путем взаимодействия нитрозотимола и25 солянокислого гидроксиламина в среде ор.ганического растворителя, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний проводят в присутствии30 4 - 10-кратного избытка солянокислого гидроксиламина и диметилформамида в качестве сорастворителя реакции,2. Способ по п, 1, отл и ча ющийсятем, что, для получения тимохинондиоксима используют исходный нитрозотимол35 60 - 80/О-ной влажности,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе40 1. Р. Ке 11 ггпапп, 1, Хцзз 1 пдег. СЬег с 1 азйохап дав ТЬугпосЬ 1 поцз. Вег. 23, 1890,3557 в ,2. К. М. Н 1 хоп. Апппо апд ох 1 пипо дег 1 Уа 11 чез о 1 111 угпоцц 1 попе. - 1. Ат, С 11 егп.5 ос., 45, 1923, 2339 (прототип),