825497

Союз Советских Социалистических Республик1825497 ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ полнительиое к а(22) Заявлено 09.10.78 (21) 26 7/23-04 некием з С 07 С 63/ с прис сударственныи комитет С С СР о делам изобретений и открытий) Авторы зобретен ститут хлорорганического синтеза АН Азербайджанской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ ИЛИ ТЕТРАХЛОРФТАЛЕВОГО АНГИДРИДАявляет как дл истый х удешевл Полученирида. Изобретение относится к способу получения тетрахлорфталевых кислот или тетрахлорфталевого ангидрида, которые широко применяются в синтезе огнестойких полиэфирных смол, пластификаторов, гербицидов и др.Известны способы получения тетрахлорфталевого ангидрида взаимодействием фталевого ангидрида с молекулярным хлором в растворе хлорсульфоновой кислоты при 130 ОС в присутствии кристаллов йода 1 и олеума (2 .при 100-170 С с выходом 85.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения тетрахлорфталевой кислоты путем хлорирования терефталевой кислоты газообразным хлором при 140- 160 С в присутствии серной кислоты и йода. Выход тетрахлорфталевой кислоты 86 31.Недостатком способа ся низ - кая экономичность, так я хлорирования используется ч лор.Цель изобретения ение процесса.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения тетрахлорфталевых кислот или тетрахлорфталевого ангидрида путем хлорирования фталевых кислот или фталевогоангидрида при повышенной температуре в присутствии йода хлорированиепроводят хлористым водородом примольном соотношении фталевой кислотыили фталевого ангидрида и хлористоговодорода, равном 1:5-8 соответственно в среде олеумаСухой хлористый водород пропускаюв раствор фталевого ангидрида волеуме при 70 оС. При этом после незначительного поглощения хлористоговодорода протекает экзотермическая 5 реакция, температура поднимаетсядо 130-150 С и при ней процесс продолжают до полного расходования рассчитанного количества хлористого водорода.20 Затем реакционный продукт наливают на смесь льда с водой, промывают водой и 5-нрй йаНСО, еще раздистиллированной водой, после чеговысушивают под вакуумом при 50-60 Св течение 5 ч.П р и м е,р 1. е тетрахлорфталевого ангидВ цилиндрический реактор загружают 14,8 г (0,1 моль) фталевого О ангидрида, 70 мл олеума (высокоэволяет испольэополученияулучшить ра на НСЕ, дства хлор- также обесй среды и е природных ния неутипертизо СССР1973.о СССР967.о СССР1972 я ахлорфталевыевого ангидфталевых кирида при по 2474/60 Способ получ кислот или тетр рида путем хлор слот или фталев ВНИния тет хлорфта рования го анги ПИ Зака Проектна Патент", г. Ужгор Филиал ППП л процентного), добавляют 0,5 г йода и в эту же смесь пропускают рассчитанное количество (0,5 моль) хлористоводородного газа при 70 С. При этом набподается экзотермическая реакция и температура поднимается до 130-150 С. При этой температуре реакцио продолжают 2 ч. Затем охлажденный продукт наливают на смесь льда с водой.Полученный тетрахлорфталевый ангидрид три раза промывают дистиллированной водой, затем 5-ной йаНСО и еще раз водой и высушивают под вакуумом при 50-60"С в течение 5 ч, после чего 25,75 г полученного тетрахлорфталевого ангидрида (выходом 89 Ъ от теоретического) подвергают анализу.П р и м е р 2. Получение тетрахлоризофталевой кислоты.В цилиндрический реактор загружают 16,6 г (0,1 моль) изофталевой кислоты, 70 мл олеума и 0,5 г йода, нагревают до 70 С и пропускают 0,5 моль хлористого водорода через эту смесь. При этом температура подпредлагаемый способ поудешевить процесс эа счетвания отхода (НС 0) длятетрахлорфталевых кислот,условия труда заменой хлоутилиэовать отход произвоорганического синтеза, апечивает защиту окружающерациональное использованиресурсов за счет привлечелиэуемого отхода.Формула изобретен нимается до 130-150 С и реакциюпродолжают. в теченйе 2 ч. Затем после охлаждения реакционную смесь наливают на водно-ледяпую смесь. Выделенные кристаллы тетрахлоризофталевой кислоты промывают три раза дистиллированной водой, высушивают подвакуумом в течение 3 ч при 50-60 Си получают 26,19 г (853) тетрахлоризофталевой кислоты,П р и м е р 3. Получение тетрахлортерефталевой кислоты.В реактор загружают 16,6 г(0,1 моль) терефталевой кислоты,70 мл олеума и 0,5 г йода. Черезэту смесь при 70 С пропускают0,6 моль хлористоводородного газа.Экзотермическую реакцию продолжаютпри 130-150 С в течение 2 ч. Затемреакционную смесь наливают на смесьводы со льдом. Выделенные кристаллыпромывают три раза дистиллированнойводой высушивают под вакуумом при50-бООС и получают 26,51 г (86)тетрахлортерефталевой кислоты,В таблице приведены результатыанализов тетрахлорфталевых кислот. 62 0,92 46,71 370 36 6,7 370 362 328 32 вышенной температуре в присутствиийода, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью удешевления процесса,хлорирование проводят хлористым водородом при мольном соотношениифталевой кислоты или фталевого .ангидрида и хлористого водорода,равном1:5-8 соответственно,в среде олеума.Источники информации,принятые во внимание при экс е1, Авторское свидетельствР 393265, кл. С 07 0 307/00,2, Авторское свидетельствР 194076, кл. С 07 С 63/24,13. Авторское свидетельствР 352882, кл. С 07 С 63/26,