Способ очистки органических изоцианатов

111 80 бб 77 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Соеетскик Социалистических Республик(61) Дополни ное к авт, свид-ву10.78 (21) 2673760/23-0 1) М Кл,з С 07 С 119/04 2) Заявлен аявкис присоединением 23) Приорит Опублик ударстаенныи комит СССР(088,8) по делам изобретений и открытий. Г, Голов, О. К. Тумаева, А, И. Рысихин Ю И Юркин и Ю Л Есипо Баркина,ЧИСТКИ ОРГАНИЧЕСКИХ ИЗОЦЙЪ 4) СП Цель изо очистки из Поставле лизации п изоцианато месей, сод цианамида ных количе ву гидролися при реаба очистки ботке приемый хлор, молекулярк количест - 40 С. Изобретение относится к способам очистки органических изоцианатов от соединений, содержащих гидролизуемый хлор, икислот.Изоцианаты, получаемые взаимодействи ем аминов с фосгеном, обычно содержат примеси промежуточных продуктов реакции - хлорсодержащих соединений, оказывающих отрицательное влияние на синтез уретанов из изоцианатов и гидроксилсодержа щих веществ. Количество указанных примесей контролируется по содержанию гидролизуемого хлора и кислотности изоцианатов.Известен способ очистки изоцианатов на греванием их с добавками различных галогенидов металлов, катализирующих разложение хлорсодержащих примесей или реагирующих с ними с образованием негидролизуемых нелетучих соединений 11,бретения - повышение степениоцианатов.иная цель достигаетредлагаемого спосов, состоящим в обраержащих гидролизуми металлов в эквиствах по отношениюзуемого хлора, при П р и м е р 1. К 200 г смеси изомеров толуилендиизоцианата, содержащей 0,035% гидролизуемого хлора, 65% 2,4-толуилендиизоцианата и 35% 2,б-толуилендиизоцианата, добавляют 0,11 г Ха 2 ХСИ и нагревают полученную смесь при перемешивании 40 С в течение 2 ч. Полученный продукт перегоняют в вакууме (остаточное давление 10 мм рт. ст.). Получают 189 г смеси изомеров толуилендиизоцианата того же изомерного состава, содержащую 0,001% гидролизуемого хлора. Выход очищенного изоцианата 94,5%П р им ер 2. К 20 г 1,4-ксилилендиизоцианата, содержащего 4,3% гидролизуемого хлора, добавляют 0,56 г Иа,СЫа и нагревают полученную смесь при перемешивании и 40 С в течение 2 ч, Продукт перегоняют в вакууме (остаточное давление 10 мм рт. ст.). Получают 19,3 г 1,4-ксилилендиизоцианата, содержащего 0,49% гидролизуемого хлора. Выход очищенного изоцианата 96,5%,П р и м е р 3. К 150 г полиизоцианата, полученного фосгенированием продукта реакции анилина с формальдегидом в солянокислой среде и содержащего 31,2% КСО- групп, 0,65% гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,3% в расчете на НС 1, добавляют 1,54 г Ка 2 СК, и выдерживают806677 41,6-гексаметилендиизоцианата, содержащего 48,0/, ХСО-групп, 0,001/ю гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,001%.Выход изоцианата 97,5/ю.5 П р и м е р б. К 242 г полиизоцианата,полученного фосгенированием продукта реакции анилина с формальдегидом в солянокислой среде, содержащего 31,2/ю КСО- групп и 0,65/, гидролизуемого хлора, до бавляют 5,32 г РЬСХ 2 и выдерживают приперемешивании 40 С в течение 6 ч. После этого отделяют образовавшийся осадок центрифугированием. Получают 238 г полиизоцианата, содержащего 29,5% ХСО-групп и 0,151 /ю гидролизуемого хлора. Выход продукта по КСО-группам 93,0%.П р и м е р 7. К 160 г полиизоцианата,содержащего 31,2/, КСО-групп и 0,65 гидролизуемого хлора, добавляют 1,4 г 20 ХпСХ, и выдерживают при перемешивании40 С в течение 6 ч. После этого отделяют осадок центрифугированием. Получают 158 г полиизоцианата, содержащего 29,3 ю/ю ХСО-групп и 0,130% гидролизуемого хлора. Выход продукта по ХСО-группам 93%.П р и м е р 8 (контрольный), Полиизоцианат, полученный фосгенированием продукта реакции анилина с формальдегидом в солянокислой среде, содержащий 31,2% 80 ИСО-групп и 0,65/ю гидролизуемого хлора,нагревают при 40 С с добавками различных соединений, указанных в известных способах, Полученный продукт очищают от осадков центрифугированием, взвешива ют и определяют содержание в нем изоцианатных групп и гидролизуемого хлора. Результаты сведены в таблицу. Добавка Продукт Количествополиизопианата, г Время, ч содержание гидролизируемого хлора, /Околичество,содержание 11 СО, /, 95 ХпС 1 СоС,1,9 30,1 0,25 93,5 80 0,8 29,8 92,0 0,26 Степень очистки изоцианатов от гидролизуемого хлора по предлагаемому способу выше, по меньшей мере, в 2 раза, чем по 40 известному. Способ очистки органических изоциана тов от соединений, содержащих гидролизуемый хлор, путем их взаимодействия с соединениями металлов, о т л и ч а ю щ и й с я 3при перемешивании и 20 С в течение 5 ч. Затем отделяют образовавшийся осадок центрифугированием полиизоцианата. Получают 143 г продукта, содержащего ЗО,ОюХСО-групп, 0,19 югидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,03 ю/ю. Осадок и стакан, в котором производилось центрифугирование, промывают хлорбензолом, отгоняют его и в остатке получают дополнительно 3,2 г очищенного полиизоцианата.Выход изоцианата, рассчитанный по содержанию МСО-групп, составляет 93,5%.П р и м е р 4, К 35 г 75%-ного раствора тримера 1,б-гексаметилендиизоцианата в метилэтилкетоне, содержащего 10,6% ХСО- групп и 2,1/ю гидролизуемого хлора, добавляют 0,974 г ИааСХ 2 и выдерживают при перемешивании и 20 С в течение 4 ч. После этого очищают продукт от осадка центрифугированием. Получают 34,2 г 75%-ного раствора тримера гексаметилендиизоцианата в метилэтилкетоне, содержащего 10 Зю/ю ХСО-групп и 0,1 ю/ю гидролизуемого хлора. Выход очищенного продукта по изоцианатным группам 95,5%,П р и м е р 5, К 161,95 г 1,6-гексаметилендиизоцианата, содержащего 48,0/ю МСО- групп, 0,085/, гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,031/ю, добавляют 0,194 г Иа,СМ 2 и выдерживают при перемешивании и 20 С в течение 5 ч. После этого отделяют осадок центрифугированием, Получают 161 г изоцианата, который перегоняют в вакууме (остаточное давление 10 мм рт. ст.). Получают 158 г очищенного Формула изобретения тем, что с целью повышения степени очистки, в качестве соединений металлов используются цианамиды металлов в эквимолекулярном количестве по отношению к количеству гидролизуемого хлора 20 - 40 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе