Способ определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК . 11 6 01 М 31/16 ЕТЕНИЯВУ НИЯ ХЛОРА ЭПОКСИДН 1 1 Х я анализируем растворитекомнатной щим титровай с я тем, времени и Н.Жуковская ина М.В.органичессидных смТруды коарул а и эпо изй х 196 оба, в кастворителяй спирт и М.,.13,м солянпирте. Опр ора еление в эпоксид- экономичество и пе" етических ИИТЭХИМ,звод сии во Н рото ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) 1. Калинин Л.С.,Определение хлорид-иоки связанного хлора влах, Органический аналмиссии по аналитическИздательство АН СССР,с, 170-174.2. Розентулер С,И.легкогидролизуемого хлных смолах. Техническкая информация. "Проиреработка пластмасс исмол". М., Издательст1971, У 6, с.17-19 (п 801051424(54) (57) СПОСОБ. ОПРЕДЕЛЕХЛОРГИДРИНОВОЙ ГРУПП 11СМОЛАХ путем растворенмой пробы в органическле в щелочной среде пртемпературе с последуюкием, о т л и ч а ю щчто, с целью сокращениповышения .точности спочестве органического риспользуют изопропилов1 тйтрование ведут раствкислоты в изопропилово760 С 0,1 Этилов спирт 1,энол ) тиловый 660 ЗС спирт1,метанол 1Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах,Известен способ определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах путем растворения анализируемой пробы в ацетоне, добавления спиртового раствора щелочи, кипячения в течение С ч с обратным холодильником, охлаждения, нейтрализации серной кислотой с последующим потенциометрическим титрованием иона хлора раствором азотнокислого серебра 1 1.Недостатками способа являются малая точность вследствие гидролиза хлора эпихлоргидрина и большая продолжительность.Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах путем растворения анализируемой пробы в ацетоне, добавления водного раствора щелочи, взбалтывания до полного растворения, выдерживания при комнатной температуре в течение 1 ч нейтрализации серной кислотой с последующим потенциометрическим титрованием ионахлора раствором азотнокислого серебра ГС 1.Недостатками способа являются ма.лая точность вследствие присутствия мешающего определению неорганического хлора, который надо определять отдельно, и большая продолжительность.1 О Цель изобретения - сокращение времени и повышение точности способа,Поставленная цель достигается способом определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах путемрастворения анализируемой пробы визопропиловом спирте в щелочной среде при комнатной температуре с пос.ледующим титрованием раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте,В среде изопропилового спирта вприсутствии избытка щелочи мгновеннопроисходит количественное дегидрохлорирование хлоргидриновых групппри комнатной температуре,25В табл. 1 представлены величиныхлора хлоргидриновой группы, полученные в различных реакционных средах.10514 Из табл1 видно,что с уменьшением диэлектрической проницаемости (С)и увеличением относительной шкалы кислотности спирта (Е ), используемого в качестве реакционной сре ды, скорость реакции дегидрохлорирования хлоргидрина щелочью увеличивается. Однако, учитывая неудобства в работе с трет-бутиловым спиртом (температура плавления 25,5 оС ) О в данном случае рекомендован изапропиловый спирт, имеющий температуру плавления 89,5 С.оП р и м е р. Навеску 0,1-2,0 г (в зависимости от предполагаемого со держания хлора хлоргидриновой группы) взятую с погрешностью не более0,0002 г (щ), растворяют в 30 мл изопропилового спирта марки "4"ТУ-09-402-81. Если продукт в изо пропиловом спирте не растворяется, навеску растворяют в 5 мл диметилформамида и прибавляют 25 мл изопропилового спирта. Прибавляют 2-3 капли индикатора тимолового синего в 25 диметилформамиде с целью проверки рН среды. В случае наличия щелочной или кислотной среды осторожно нейтрализуют кислотой или щелочью соответственно. Затем пипеткой прибавляют 30 10 мл 0,1 Н раствора гидроксида калия в,изопропиловом спирте. Избыток гид(Н -Ч) К 0,00355 001 Таблица 2 Содержание хлора хлоргидриновой Допустимые расхождения,7.группы, Е вес. До 1,0Св, 1,0 до 3,0 Св, 3,0 до 9,0 0,08 0,10 0,20 Св. 9,0 0,30 пы в различных продуктах предлагаемым4 и известным способами. эфир (ДХГЭ ) тетрабромдипенилолпропана 9,5 9,9 Хлоргидриновыйэфир ( ХГЭ ) оксибенэойной кислоты 16,45,8 В табл. 3 приведены результаты анализов хлора хлоргидриновой груп 24 4роксида калия немедленно титруют 0,1 Н раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте в присутствии индикатора тимолового синего до появления малинового окрашивания Ч). Параллельно проводят холостое титрование ( ЧО 1. Для титрования используют микробюретку емкостью 10 мл.Содержание хлора хлоргидриновой группы(Х ) в вес,7. вычисляют по фор- мулегде 1: - поправочный коэффициент кнормальности растворасоляной кислоты;0,00355- титр раствора соляной кислоты по хлору.Статистическая обработка результатов анализа образцов с различным содержанием хлора хлоргидриновой группы для четырех выборок из 20 параллельных определений (п=20) при доверительном интервале (о =0,95) приведена в табл,2, За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух парал- лельныХ определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать величин, укаэанных в табл.2,1051424 Продолжение табл, 3 Хлор хлоргидриновой группы, 7. вес,Анализируемый продукт Вычислено Предлагаемыйспособ Известный способДХГЭ изойталевойкислоты ( не очищенный ) 12,7 12,6 ДХГЭ 1,1-ди(оксиметил )-3-циклогексена (неочищенный) 17,8 17,9 Смесь 11 ХГЭ и ДХГЭдиАенилолпропана 16,0 15,7 УП(Эпоксиноволак ) 0,83 0,80 0,34 Эпихлоргидрин 0,70 Реакционная смесьсинтеза эпоксидиановой смолы 0,91 2,3 Как видно из табл,3 предлагаемый способ позволяет более точно определять хлор хлоргидриновой группы, особенно это заметно на примере анализа реакционной смеси синтеза эпоксидиаиовой смолы, в,которой содержится неорганический хлор и хлор Составитель В, ГладковРедактор Е.Лушникова 1 ехред И.Асталош корректор О.Тигор ы Заказ 8655/42 Тираж 873 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5(ьилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 УПД (эпоксидная смола на основе 1,1-ди(оксиметил )-3-циклогексена) эпихлоргидрина, в условиях данного способа в меньшей степени затрагивается хлор, не входящий в состав хлоргидриновой группы, причем время, затрачиваемое на один анализ, уменьщо шается в 6 раз (с 120 до 20-25 мнн )по сравнению с известным способом,