Димер-2, 2, 6, 6 -тетраметилпиперидил-4-фульвена как светостабилизатор полипропилена

союз советскихСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ УБЛИК С 08 К 5/1)5 С О 7 О 21 СБР ИСАНИ КОМУ С А, Н.Бушин, Л,К,Ератов, М.Гальперин, ягин, ов ов в,ов, И. О.М.З оздня бавки к полимеЗ,с. 106. ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯРИ ГКНТ СССР(56) Химические дорам(спр)ГА ., Химия, 19 Изобретение относится к новому производному пиперидина, конкретно к димеру 2,2,б,б- тетраметилпиперидил-фульвен (ТМПФ) формулыР Д Нкоторый может быть использован как свето стабилизатор полипропилена,Известно использование в качестве све тостабилизатора полипропилена 5-хлор-(2 окси,5-ди-трет-бутилфенил)-бензтриазо ла (тинувин) формулы Однако он является дорогостоящи продуктом с недостаточно высокими свет стабилизирующими свойствами, окрашив ющим полип ропилен в зеленоватый цвет. 792858 А 1(57) Димер 2,2,б,б-тетраметилпиперидил 4-фульвена формулы з "ЗН как светостабилизатор полипропилена Целью изобретения является расширение арсенала светостабилизирующих средств для полипропилена,Предлагаемый димер ТМПФ получают конденсацией 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина (триацетонаминэ) с циклопентадиеном в спиртовой .среде при нагревании в присутствии щелочных агентов с последующей термообработкой полученного ТМПФ. Нагревание ведут при 300 С в течение 2 ч и при 80 С в течение 2 - 4 ч. Конденсацию проводят в присутствии 1,5 - 100-ного раствора щелочи в алифатическом спирте. Количество катализатора 2 - 20;4 (лучше 3 - 7 от веса триацетонамина. Термообработку проводят при температуре 100 - 200 С в течение 2-5 ч,П р и м е р 1. В реакционную колбу загружают в токе азота раствор КаОН в бутиловом спирте (из 0,9 КаОН в 50 мл бутилового спирта), 18,9 г (0,122 г/моль) триацетонамина и 8,1 г(0,122 г-моль) циклопентадиена. Скорость подачи циклопентадиена регулируют таким образом, чтобы температура реакционной массы не превышала 30 С. Смесь нагревают 2 ч при 30 С (и далее еще 2 ч при 80 С, Конверсия триаце792858 тонамина 99,50 , Промывают 2 раза водой по 20 мл, масляный слой отделяют, отгоняют бутиловый спирт и продукт подвергают сушке и термообработке в течение 2 ч при 150 С, Получают 23,8 г (96% светло - желтой кристаллической смолы, т,пл, 45 С, молекулярная масса 400 (по расчету 406). Редактор Т,Шарганова Техред М.Моргентэл Корректор М.Демчик Заказ 4644 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьтиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская нэб., 45 Производственно-издательский комбинат Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Н а йден о,: С 82,43; 8273; Н 10,31;10,37; й 6,74; 6,69.С 2 в Н 42 й 2Вычислено4: С 82,76; Н 10,34;й 6,90, Димер ТМПФ растворим в спиртах, кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах, в водных растворах соляной и угольной кислот.П р и м е р 2. В условиях примера 1 из 18,9 г (0,122 г-моль) триацетонамина, 8,1 (0,122 г-моль) циклопентадиена и 0,6 г КОН в 50 мл н-бутилового спирта получают продукт, который подвергают сушке и термооб. работке в течение 5 ч при 100 С. Получают 24,2 г (97,5%)желтой смолы, т.пл, 44 С, Молекулярная масса 400 (по расчету 406).Найдено, 0 : С 82,35; 82,54; Н 10,41;10,37; й 6.82; 6,95,Сгв Н 42 й 2.Вычислено,: С 82,76; Н 10,34; й 6.90. П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 18,9 г (0,122 г-моль) триацетонамина, 0,075 г (0,0915 г-моль) циклопентадиена и 4 г КОН в 50 мл абсолютного метанола получают продукт, который подвергают сушке и термообработке в течение 1 ч при 200 С, Получают 24 г (97% желтой смолы, т,пл. 45 С, молекулярная масса 400 (по расчету 406)Найдено, 0 : С 82,56; 82,60; Н 10.45;10,38; й 6,91; 6, 87,С гвНлгйг.Вычислено, . ; С 82,76; Н 10,34; й 6 ЯО,Строение полученного димера подтверждено данными УФ- и ИК-спектроскопии,ИК-спектр (вазелиновое масло, прибор ОБ - 20), см: 1200 - 1300 (С - й); 1365- 5 1380 (С(СНз)2); 1620 - 1640 (С=С-С=С); 28502980 (С - Н); 3200-3300 (йН). УФ-спектры ТМПФ и его димера сняты нэ спектрофотометре фирмы "Хитачи", модель 323 в пределах от 200 до 340 нм в кварцевых кюветах с 10 толщиной слоя 1 см при 20+1 С. УФ-спектр ТМПФ 0,1 н, соляной кислоте с 4 акс 263 нм аналогичен типичному спектру диметилфульвена. Исследование 15 спектра продукта конденсации триацетонамина и циклопентадиена указывает на образование димерэ ТМПФ, что подтверждается исчезновением полосы с А, 283 нм. соответствующей фульвену, и появлением новой 20 полосы смаке 242 нм, соответствующей тетразамещенным диенам (С = С - С =- С). Светостабилизирующие свойстваТМПФ сравнивали со светостэбилизирующими свойствами Тинувина 327,Образцы полипропилена в виде пленоктолщиной 200 мкм, содержащие в качестве добавки димер ТМПФ(молекулярная масса 400) и тинувин 327 облучали ксеноновой 30 лампой в приборе искусственной светопогоды "Ксепотест 150". Образец с димером ТМПФ сохраняет 35 прочность в течение 30 сут облучения, э образец с тинувином 327 лишь до 20 сут облучения.Синтезированный димер ТМПФ не окрашивает полипропилен, его прозрачность 40 сохраняется, тогда как тинувин 327 придаетполимеру зеленоватый цвет, что ограничивает область его применения,