Способ получения 2-алкокси-1, 3диоксацикланов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 15.1080 Бюллетень Йо 38Дата опубликования описания 151080 С 07 О 317/22,С 07 О 319/06 Государствеииый комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель Уфимский нефтяной институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИ,3-ДИОКСАЦИКЛАНОВ лы 1 Б 1бНгЬ )(сн - о ОВг1В 1 10 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-алкокси,3-диалкосацикланов общей Формугде К 1 - водород или метил,В - этил, изопропил нли бутил,и = 0 или 1,которые применяются в органическом 15синтезе.Известен способ получения 2-этокси,3-диоксана, заключающийся в том,.что эквимолекулярные колкчестаа триэтилортоформиата и 1,2- или 1,3-диола нагревают в присутствии кислотного катализатора (серной кислоты, соляной или и-толуолсульфокислоты) содновременной отгонкой образующегосяэтанола, Остаток перегоняют и выделяют продукт, Выход 70-80 (11,Исходный триэтилортоформиат получают взаимодействием формамида с хлористым бенэоилом при нагревании с абсолютным спиртом в среде петролейно 30 го эфира с последующей обработкой щелочью и перегонкой продукта. Выход 40-44,Выход 2-этокси,3-диоксана в пересчете на Формамид 25-30.Недостатком данного способа является невысокий выход, использование кислотных катализаторов, что усложняет процесс.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, а также упрощение технологии процесса.Эта цель достигается настоящим способом получения соединений общей формулы 1, заключающимся в том, что Формамид, хлористый бензоил, спирт Формулы ОН, где й имест указанные значения и соответствующий диол подвергают конденсации в срее органического растворителя гри мольном соотношении формамида и спирта 1:1. Отличием данного способа от известного является то, что Формамид,хлористый бенэол, спирт Фбрмулы ВОН,где й имеет указанные значения, исоответствующий диол подвергают конденсации в среде органического растворителя при мольном соотношенииФормамкда и спирта 1:1,771098 Формула изобретения Составитель С,КедикРедактор Л.Емельянова Техред Т.Маточка Корректор Н.Стец Заказ 7393/33 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, 7(-35, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкойобратным холодильником и капельнойворонкой загружают формамид (1 моль)абсолютированный этанол (1 моль),2,3.-бутандиол (1 моль) и 200 мл гексана. К охлажденной на ледяной банесмеси при перемешивании за 1 ч прикапывают 1 моль хлористого бензоила.После этого смесь выдерживают приа38-40 С в течение 5 ч и при комнатной температуре - 12 ч. Выкристалли 10зовавшиеся бензойную кислоту и хлорид аммония отфильтровывают. Фильтрат упаривают, остаток охлаждают иотфильтровывают вновь выпавшую бензойную кислоту. 15Целевой продукт выделяют вакуумной перегонкой фильтрата. С выходом40 Ъ получают 2-этокси,5-диметил,3-диоксолан с т.кип, ЗООС/2 ьм,рт.ст., и1,4120. 20Найдено, Ъ: С 57,48; Н 9,51.С,Н 4 о.,Вычислено, Ъ: С 57,52, Н 9,65.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из ФОрмамида, хлористого бензоила, этанола и 1,2-пропиленгликоля свыходом 40,5 Ъ получают 2-этокси-метил,3-диоксолан с т.кип. 28-30 С( 2 мм. рт. ст. ), иф 1, 4140.Найдено, Ъ: С 54,34; Н 9,09.Сб Н 42 ОЪ.ЗОВычислено,Ъ: С 54,53, Н 9,16.П р и м е р 3. Аналогично примеэу 1 из Формамида, хлористого бенэоила, этанола и 1,3-буУандиола с выхочом 38,6 Ъ получают 2-этокси-метил,3-диоксан. Т.кип. 28 С (2 мм.рт.ст),1,4280,Найдено, Ъ: С 57,45; Н 9,58.С 7 Н,4 0Вычислено, Ъ: С 57,52", Н 9,65. 40П р и м е р 4. Аналогично примеу 1 из Формамида, хлористого бензоиа, изопропилового спирта и 2,3-бусандиола получают 2-изопропокси,5-диметил,3-диоксолан с выходом 38 Ъ. Т.кип, 49 С/10 мм.рт.ст и1,4143.Найдено, Ъ: С 59,831; Н 10,14.Вычислено, Ъ: С 59,975", Н 10,07.П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 из Формамида, хлористого бензоила, н-бутилового спирта и 2,3-бутандиола, получают 2-бутокси,5-диметил,3-диоксолан с выходом 38 Ъ.Т.кип. 52 фС/4 мм.рт.ст., и1,4170.Найдено, Ъ: С 62,12; Н 10,28.9 49 ЪВычислено, Ъ: С 62,04, Н 10,41.В ИК-спектрах полученных соединений присутствуют сильные полосы поглощения в области 1000-1200 см отсутствуют полосы поглощения карбонильной и гидроксильной групп. Способ получения 2-алкокси,3-диоксацикланов общей формулыР 1%4где й 4 - водород или метил,Р - этил,. изопропил или бутил,и = 0 или 1на основе диола, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощениятехнологии процесса, Формамид, хлористый бензоил, спирт Формулы ВОН,где В имеет укаэанные значения, исоответствующий диол подвергают конденсации в среде органического растворителя при мольном соотношенииформамида и спирта 1:1.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1.Н.Ваоаоь опй Ь.Т)ововсЬ 1 е,ЭагзеИоир чои 2- АИсою -1,3-д 1 ооСаь.СЬев. ЬЪг.,1958,91, 5.65 о