Способ получения 1, 3-диоксациклогепт-5-енов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 060379 (21) 2733776/23-04с присоединением заявки Но(53)М. Кл З С 07 О 321/06 Государственный комнтет СССР по делам нзобретеннй н открытнйДата опубликования описания 151080 Д, Л. Рахманкулов, С.С. Злотский, Р.А. Караханов, А.А. Лапшова и В,В. Зорин(7 ) Заявитель Уфимский нефтяной институтО Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3- -диоксациклогепт-енов формулы (1) где в,:н, в:н; в:сн,. в,=сн ;в,=н, в =сйэ; в=сн , в =сн, которые могут быть использованы в качестве катализаторов полимеризации.Известен способ получения 1,3-диоксациклогепт-енов Формулы (1) кон денсаций цис,4-бутендиола с карбанильным соединением в среде растворителя, в присутствии в. качестве кислотного катализатора п-толуолсульфокислоты и следов гидрохинона .при ки пячении 1 1.Однако выход 1,3-диоксациклогепт- -5-енов достигает лишь 51-69. Особенно низок он в случае использования ароматических альдегидов, что,25 очевидно, объясняется дезактивацией карбонильной группы под действием ароматического кольца.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. 30 Эта цель достигается тем, что, цис,4-бутендиол подвергают конденсации с й-метил,3-оксазоциклопентаном Формулы (1) Сн,где В и Вимеют вышеуказанные значения,в присутствии в качестве катализатора и-толуолсульфокислоты иогидрохинона при температуре 80-110 С.Отличие этого способа от известного состоит в том, что цис,4-бутандиол подвергают конденсации с М-метил,3-оксаэоциклопентаном и нагревание проводят при температуре80-110 С.Способ иллюстрирован следующимипримерами.П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратнымхолодильником, помещают 0,1 мрля(8,8 г) цис-,2-бутен,4-диола,0,1 моля (8,7 г) й-метил,3-оксаэоциклопентана, 0,1 г и-толуолсульфокислоты и следы гидрохинона. Содержимое колбы кипятят при температуре:/771099 ,у,. формула изобретения ВНИИПИ Заказ 7393/33 Тираж 495 Подписное филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 80 фС в течение 3-х часов. Охлажденную смесь промывают до нейтрализации 10-ным водным раствором соды, затем водой. Органическую фазу сушат над безводным сульфатом натрия. Полученный остаток подвергают перегонке.При 126 фС/760 мм.рт.ст. выделяют 9,5 г (выход 95) 1,3-диоксациклопент-ена, а при 159 С/760 мм.рт.ст. отгоняют образующийся М-метиламиноэтанол.Элементный анализ 1,3-диоксациклогепт-ена. Найдено, : С 59,72;Н 8,01, Формула СНО, вычислено, : С 60,00, Н 8,00.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1, используют температуру 100 С продолжительность 2,5 часа. Выделяют 9,5 г (выход 95) 1,3-диоксациклогепт-ена.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, используют температуру 110 С, продолжительность 2 часа. Выделяют 9 г (выход 90) 1,3-дйоксациклогепт-.-5-ена.П р и м е р 4. В прибор,аналогичный описанному в примере 1, помещают 0,1 моля (8,8 г) цис-бутен,4-диола, 0,1 моля (10,1 г) М, 2-диметил- -1,3-оксазоциклопентана, 0,1 г п-толуолсульфокислоты и следы гидрохинона. Содержимое колбы кипятят при температуре 90 С в течение 3 часов. Охлажденную смесь промывают до нейтрализации 10-ным водным раствором соды, затем водой. Органическую фазу сушат над безводным сульфатом натрия. Полученный остаток подвергают перегонке. При 135 фС/760 мм,рт.ст. выделяют 10,2 г (выход 90)2-метил,3- -диоксациклогепт-ена.Элементный анализ.Найдено, : С 63,30; Н 8,91 Вычислено, : С 63,15; Н 8,77. П р и м е р 5. В прибор, аналогичный описанному в примере 1, помещают 0,1 моля (8,8 г) цис-бутен- -1,4-диола, 0,1 моля (11,5 г) М, 2,2- -триметил,3-оксазоциклбпентана, 0,1 г п-толуолсульфокислоты и следы гидрохинона. Содержимое колбы кипяОтят при температуре 90 С в течение 3 часов. Охлажденную смесь промывают до нейтрализации 10-ным водным раствором соды, затем водой. Органическую Фазу сушат над безводным сульфатом натрия. Полученный остаток подо вергают перегонке, При 145 С/760 мм.рт.ст. выделяют 11,1 г (выход 87) 2 2-диметил,3-диоксациклогепт-ена / Элементный анализ.Найдено, : С 65,50; Н 9,40Ст Н 02Вычислено, : С 65,62 Н 9,37.П р и м е р 6. В прибор, аналогичный описанному в примере 1, помещают 0,1 моля (8,8 г) цис-бутен,4-диола, 0,1 моля (17,7 г), М,2-диметил-фенил,3-оксаэоциклопентана, 0,1 г п-толуолсульфокислоты иследы гидрохинона. Содержимое колбы10 кипятят при температуре 110 С в течение 2,5 часов. Охлажденную смесьпромывают до нейтрализации 10-нымводным раствором соды, затем водой.Органическую фазу сушат над безводным15 сульфатом натрия. Полученный остатокподвергают перегонке. При 105 С/15 м м.рт.ст. выделяют 16,1 г (выход 85)2-метил-фенил,3-диоксациклогепт-ена,2 О Элементный анализ,Найдено, : С 75,83, Н 7,35С.1 Н 14 ОВычислено, : С 75,78; Н 7,36.Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход 1,8-диоксациклогепт-енов на " 30. Способ получения 1,3-диоксацикло.З(3 гепт-енов общей формулы 1В 1 35 где В, =Р=Н; Н=а:Снэ; 8, =Н, В=СН 3,й =СН , К =С Н, на основе цис,4-бутендиола в йрисутствии в качествекатализатора и-толуолсульфокислоты игидрохинона, при нагревании, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта,цис,4-бутендиол подвергают конденсации с М-метил,3-оксаэоциклопентаном формулы 11о к,45 Ф),1ЯуСн,где Ви й имеют вышеуказанные эна 50 чения, и нагревание проводят при температуре 80-110 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1.2 ЬоЖЕГ а аС,"5 ЭЮ 15 Е йЕ д 1 ИЧйтс 55 -4,7-31 охер 1 ппез,Ъ де 5 м 1 етеь роевсжбсоев соп 1 еьоп 6 е иочапаоо 1 охе -равпе -1,Ъ ВоИ. 5 ос. СМв. Тг., (9 1%, ИЧ,1763 (прототип).