Способ получения третичных фосфинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советекик Социалиетичеекик Республик(Я) м. кл. С 07 Г 9/50 Государственный комитет СССР оо делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения ИностранцыВильям Роберт Дэвис и Майкл Дэвид Гордон(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИНОВ Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения третичных фосфинов, которые являются важными полупродуктами фосфорорганического синтеза.Известен способ получения третичных фосфинов восстановлением окисей третичных фосфинов различными восстановителями,например алюмогидридом лития 1,.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ полу чения третичных Фосфинов восстановлением окисей третичных фосфинов галоидсиланами в присутствии третичных аминов при мольном соотношении реагентов 1:0,5-2:0,8-1,7 соответственно, в среде органического растворителя при 50-250 оС, с последующей обработкой полученной реакцион-,. ной массы водной щелочью. Выход продуктов достигает 80 2) .2К недостаткам этого способа следует отнести сравнительно невысокий выход целевых продуктов .Целью изобретения является повышение выхода целевых .продуктов. Поставленная цель достигается описываемым способом получения третичных фосфинов, который заключается в том, что окиси третичных фосфинов восстанавливают галоидсиланами в присутствии первичного или вторичного амина при стехиометрическом соотношении реагентов в среде инертного органического растворителя при нагревании, желательно при кипении полученной реакционной массы, с последующей ее обработкой водной щелочью.К отличительным признакам способа относится фиспольэование в качестве амина первичного или вторичного амина. Использование первичного или вторичного амина позволяет повысить выход третичных Фосбинов до 90-96, что явилось неожиданным, так как ранее считалось, что первичные или вторичные амины, вступая в реакцию с галоидсиланами, образуют аминосиланы, не способные восстанавливать окиси третичных фосфинов.Целевые продукты выделяют известными приемами, например перегонкой или кристаллизацией.П р и м е р. В реакционную емкость, снабженную мешалкой, загрузочной воронкой, холодильником, нагре,: 4,0 5 г 8 Формула изобретения Составитель Л.КарунинаРедактор Т.Девятко Техред М.Петко Корректор А.Гриценко Заказ 8794/54 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 вателем и газовой подушкой иэ азота,загружают 208,7 г (0,75 моль) трифе -нилфосфиноксида, 146,4 г (0,79 моль)ди-н-гексиламина и 680 г толуола,В реакционную смесь в течение30 мин при п ремешивании по каплямдобавляют 107,0 г (0,79 моль) трихлор-,силана, температура смеси от комнатной до 45 ОС. Затем смесь нагревают до температуры кипения (105+3 С)и выдерживают в течение 2,5 ч. Белуюреакционную смесь охлаждают и гидролизуют путем постепенного ее перевода в колбу емкостью 0,5 л,содержащую смесь, полученную с использованием гидроокиси натрия и425 г воды, Полученную смесь перемэшивают в течение 30 мин, причемза этог период происходит выделениеводного силикатного слоя, Твердыйматериал,. остававшийся внизу органической фазы, удаляют промывкой 20раствором, содержащим 50 г гидроокиси. натрия и 150 г воды. Органическийслой высушивают методом азеотропнойперегонки, а затем подвергают фильтрации. Толуол удаляют путем отгонкипри атмосферном давлении, при этомдавление далее снижается до100 мм рт,ст. Вслед за выходомнизкокипящих фракций при 109-111 Сотгоняют 125,6 г (83 от введенного количества) ди-н-гексиламина.ЗООстаток в реакционной емкости сос -тоит из неочищенного трифенилфосфина его выход составляет 185,5 г(94,3 от теоретически возможного) .35 Анализ с помощью двух независимых методов (газовой хроматографии и потенциометрического титрования) показал, что остаток состоит на 95,7 из трифенилфосфина. Остальные 4,3 составляют амин и непрореагировавший трифенилфосфиноксид.Выход чистого трифенилфэсфина составляет 90,2 в расчете на трифенилфосфиноксид.Предыдущую процедуру повторяют при использовании н-бутиламина вместо ди-н-гексиламина. Выход и чистота конэчного продукта составляет 96,4 и 95,8, соответственно. 1Способ получения третичныхфосфинов восстановлением окисейтретичных фосфинов галоидсиланами вприсутствии амина при стехиометрическом соотношении реагентов всреде инертного органического растворителя при нагревании, с последующей обработкой полученной реакционной массы водной щелочью, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сц лью повышения выхода целевыхпродуктов, в качестве амина используют первичный или вторичный амин.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведутпри кипении реакционной массы.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Пурдела Д, Вылчану Р. Химияорганических соединений фосфора.Химия, М 1972, с.83,2. Патент США М 3261871, кл.260606,5, опублик. 1966 (прототип),