Способ получения окисей третичных фосфинов

вт.ООоЗМзеСПИИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сента Советских Социалистических Республик3 ависи. ей от патента-Заявлено 12.111.1970 (11 е 1416284/23-4)Приоритет 13.111.1969,Р 1912708.3, ФРГОпубликовано 14.711.1972. Бюллетень22 1. Кл. С 071 9 отаитет по ЕЕел изобретений и открь ДК 547.341.07(088.8) при Совете тлинистров СССРДата опубликования саеееея 18 Л 111,1 Авторыизобретения Иностранцы айнер и Зигурд Резингеря Республика Германии)странная фирмаверке Хехст АГ.я Республика Германии) Ханс-Иорг Каявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИ 2 Р 1 зобретефосфинов,способу понов общей ится к способу получения к усовершенствозаееному окисей третичных фосфи ние относа именнолученияформулы К Ка предлагаеначптельноОсобенно лучае поля серы в ание серы где Ке и Кв - метил или этил;Кз - алкил.Окиси третичных фосфинов являются ценными полупродуктами фосфорорганического синтеза; кроме того, они входят в состав моющих и косметических препаратов.Известен способ получения окисей третичных фосфинов формулы 1 взаимодействием, наприъеер, диметилфосфиноксида с додеценомв присутствии азобисизобутиронитрила в качестве катализатора при нагревании до 70 С. Недостатками такого способа являются длительность реакции (24 час), использование катализатора и большого избытка д-олефина, а также недостаточная чистота получаемых продуктов.С целью устранения указанных недостатков предлагается усовершенствованный способ получения окисей третичных фосфинов, который заключается в том, что лиметил- или диэтилфосфиноксид подвергают взаимодействию сс-олефинами прп облучении с последующимвыделением целевого продукта известными5 прееехеазеее.Процесс ведут в отсутствин катализатора,при на; рсвании, желательно до 40 - 200 С;предпочтительной является температура 70 -150 С.10 Облучение осуществляюг в атмосфере инертного газа преимущественно гамма- или рентгеновскими лучами. Мощность дозы облучения10 - 10 рад/час. Общая доза облучения 10 -10 рад.15 Диалкилфосфиноксид и олефин целесообразно применять в эквимоляриых соотношениях, однако при необходимости один из компонентов можно брать в избытке.Реакцию можно проводить как в среде20 инертного растворителя, например спирта,эфира или углеводорода, так и без растворителя,Продолжепельность процесса помому способу 1,5 - 4 час, т. е.5 меньше, чем в известных способаххорошие результаты получают вного или почти полного отсутствиприменяемых олефинах, Содерж345687 Составитель Л. Карунина Редактор 3. Горбунова Текред А. Заказ 2526/16 Изд. Хо 1039 Тираж 406 ПодписноеЦНИППИ Комитета по делам изобретений и открьггий при Совете Министров СССРМосква, К.З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3должно быть мене 0,002 о/о. ПоэтомУ лУчше использовать такие олефины, которые не содержат серы, уже исходя из способа их получения.Целесообразнее олефин добавлять к диалкилфосфиноксиду по каплям. Желательно, чтобы при прикапывании олефина, имеющего низкую температуру кипения, отводящая трубка капельной воронки была расположена ниже поверхности диалкилфосфиноксида,В качестве растворителя в реактор можно подавать окись третичного фосфипа, полученню первоначально, н одновременно добавлять по каплям компоненты реакции.Г 1 оскольку в предлагаемом способе катализатор не используется, целевые продукты отличаются высокой степенью чистоты,Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно сократить время реакции, использовать эквимолярные количества реагентов и значительно повысить чистоту продукта, выход которого 75 - 85%,При проведении процесса в атмосфере инертного газа при 130 - 200 С не наблюдается диспропорционирования диметил- или диэтилфосфиноксида, хотя известно, что вторичные алкилфосфиноксиды, содержащие низший алкил, при нагревании, например до 160 - 170 С, полностью разлагаются за 10 мин.Н р и м е р 1, В четырехгорлую колбу с мешалкой, вертикальным холодильником, трубкой для подвода газа и капельной воронкой вносят 70 г диметилфосфиноксида и вводят в систему азот, который предварительно пропускают через концентрированную серную кислоту в течение 90 мин, Диметилфосфиноксид нагревают до 90 С. Затем при перемеши. ванин и облучении и сточником Соо с радиоактивной способностью 10000 кюри при мощ. ности дозы 1,5)(10 рад/час добавляют по каплям 151 г додеценав течение 1,5 час. Это соответствует суммарной дозе облучения 2,25 10 рад, Далее продукт реакции подвергают перегонке при остаточном давлении 0,2 мм рт. ст, После первоначального погона, содержащего непрореагировавшне додецени диметилфосфиноксид, которые можно использовать для дальнейшего проведения реак ции, получают 166 г (75%) додецнлдиметилфосфиноксида. Если вместо диметилфосфиноксида используют диэтилфосфиноксид, то получают додецилдиэтилфосфиноксид с таким5 же выходом н т. пл. 46 - 48 С.П р и м е р 2. В прибор, описанный в примере 1, помещают 78 г диметилфосфиноксида и ватмосфере азота при 135 С добавляют по каплям при перемешивании в течение 2 час 168 г10 додецена. Г 1 ри этом реакционную смесь облучают источником Со" с радиоактивной способностью 10000 кюри при мощности дозы1,5 10 з рад/час, что соответствует суммарнойдозе облучения 3,0 10 з рад. Затем продукт15 реакции перегоняют при остаточном давлении0,2 лги рт. ст. После первоначальной фракцииполучают 209 г (85%) додецилдиметилфосфиноксида. Если вместо додеценаиспользуютэквивалентное количество гексена- или гек 20 садецена, то получают гексилдиметилфосфиноксид (т. пл. 115 С/0,7 мл рт. ст., температура затвердевания 46 - 46,5 С) или гексадецилдиметилфосфиноксид (т. пл. 83 - 85 С) с практически одинаковым выходом.25П редм ет изобретения1, Способ получения окисей третичных фосфинов общей формулы30й,Р - й,в 1где К 1 и Яе - метил или этил; йз - алкил,взаимодействием диметил- или диэтилфосфин35 оксида с а-олефином при нагревании и выде.лением целевого продукта. известными прие.мами, отличающийся тем, что, с целью сакра.щения продолжительности процесса, реакционную смесь подвергают облучению в атмо40 сфере инертного газа,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоиспользуют мощность дозы облучения 10 - 10рад/иас,3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,45 что нагревание ведут до температуры 40 200 С,4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например спирта,Камыш ннкова Корректор С, Сатагулова