Способ получения нитрилов тиазол2-коричной кислоты

(51) М. Кл.С 07 О 277/28//А О 1 й 9/22 осударствеиньй комитат. СССР ао делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 30.11.79(72) Авторы изобретения Иностранцы Райнхольд Путтнер и Хартмут Йоппиен(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ ТИАЗОЛ - 2-КОРИЧНОЙКИСЛОТЫ= С-Х и его соль ц очного металлаимодействию с бензоилхлориподвергают вз м общей форм где Х -ы Щ онХ - С-с ачения,до 150 С 2. ацетоиитри.м нагревания без растворителе, например от 100 до зоилхлориц апывают к Изобретение относится к способу получения новых соединений - нитрилов 4-фенилтиазол-коричной кислоты общей формулы 1ения, монозамешенный атомом гало а, низшей алкильной, низшей алкок си-, нитро или трифторметильнои, группой, или дизамешенный атомами галогена,обладающих инсектицидным действием.Известен способ получения 4-этоксикарбонил. или, (4-зтоксикарбонилметил) -2- (диэтокситиофосфорилокси) -тиазола взаимодействием соответствующего тиазолин-она с О,О-дизтил хлортиофосфатом, обладающих инсектицидной активностью (11Целью предлагаемого изобретения является получение соединений, расширяющих арсенал веществ со свойствами инсектицида. Эта цель достигается предлагаемым способом,который заключается в том, что 4-фенилтиазол.-2-ацетонитрил формулы Ц 15 где Х имеет вышеуказанные зн при температуре от комнатной При применении 4-фенилтиазол. ла реакцию обычно проводят путе смеси реакционных компонентов 20 теля или в органическом раствори о-дихлорбензол, при температуре 150 С, предпочтительно 130- 150 С В случае больших количеств бе формулы И гредпочтительно прик,18; М 12,0 ЦИИИПИ Заказ 7406/42 аж 513 одписцо Филиал ППП "Патент", г. Ужгород;ул. Проектная, 4 3расплаву или раствору 4-фенилгиазол.2 ацетонитрила при температуре от 130 до 150 С.Если применяют соль щелочного металла 4..фенилтиазол.ацетонитрила, например соль натрия или калия, взаимодействие с бензоилхлоридом формулы Ю преимущественно прово.дят в растворителе, например риметилформа.миде, при температуре от 20 до 100 С, предпочтительно при комнатной.П р и м е р 1, Нитрил 2-хлор 3 окси(4.фенил.2-тиазолил) -коричной кислоты.20 г (0,1 моль) 2-цианметил.фенилтиазол смешивают с 17,5 г (0,1 моль) 2-хлорбензоилхлоридом и медленно нагревают до 140 - 150 С. Реакционную смесь выдерживают 15 10 - 15 мин при этой температуре. После охлаждения до 60 С добавляют 100 мл этанола.Выпавший осадок отсасывают и промывают спиртом и водой.Рыход 26,8 г (79% от теории); т.пл, 182 - 20 183 С.Найдено, %. С 63,64; Н 3,45; й 8,06; Я 9,67; О 10,58.С вН 1 М 20 БСВычислено, %: С 63,80; Н 3,27; М 827; В 9,47; 01 10,47.П р и м е р 2. Нитрил-окси.цитро.2.- (4.фснил-тиазолил).коричной кислоты.К суспенэии 1,2 г (0,05 моль) гидрида цат.рия в 25 мл диметилформамида при 30 С прикапывают раствор 10,0 г (0,05 моль) 2-ци.анмстил.фенилтиазола в 25 мл диметилфор.мамцда. После 15-минутного перемешцвания добавляют по каплям раствор 9,28 г (0,05 моль) 2-нитробензоилхлорида в 25 мл диметилформа мида, После стояния в течение ночи реакционную смесь смешивают с 750 мл воды и хорошо перемешивают. Добавлением соляной кислоты смесь доводят до слабокислой среды и экстрагируют хлороформом. Фазу хлорофор О ма промывают дважды водой и высушивают цад сульфатом магния. Растворитсль отгоняют в вакууме и остаток многократно смешивают с небольшим количеством метиленхлорида и отсасывают.Выход 6,1 г (35% от т т. нл, 185 -187 С.Найдено, %: С 62,32; Н 3,67; М 12,32;3 8,47.С 1 8111 1 1 Э ОЗ 8Вычислено, %: С 61,88; Н 3 3;8 9,18. Аналогично могут быть получены следующие соединения согласно изобретению: .нитрил -З.окси. 2-метил. 2- (4. фенил-тиазолил).коричной кислоты, т. пл 145-146 С;нитрил2-бром-окси- (4-фенил.2.тиазо. лил)-коричной кислоты; т. пл. 168-169 С;нитрил 2 фтор-З.окси.2-(4-фенил.тиазо. лил)-коричной кислоты; т.пл. 165 в 1 С;нитрил-З-окси.2.иод.2-(4-фенил 2-тиазолил). -коричной кислоты; т.пл. 166-167 С;нитрил-окси.метокси.2-(4-фенил.2-тиазолил)-коричной кислоты; т.пл. 189-190 С;нитрил.З-окси.2-трифторметил. (4.фенил-тиазолил) - коричной кислоты; т.пл. 197 - 198 Снитрил-хлорфтор-З.окси- (4-фенил- -2-тиаэолил) -коричной кислоты; т.пл, 221 - 222 С;цитрил.2-этил.З-окси.2- (4-фенил.тиазолил)- коричной кислоты; т.пл. 186 - 187 С.Формула изобретения1. Способ получения нитрилов тиазол.2-корич. ной кислоты обшей формулы И1 -С=С - ХСИ ОНгде Х - фенил, монозамещенный атомом галогеца. низшей алкильной, низшей алкокси-, нитро или трифторметильной группой, иля дизамещенный атомами галогеца, , о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 4.фенил. тиазол-ацетонитрил формулы С Н - С 11или его соль шелочного металла подверга взаимодействию с бензоилхлоридом общей, формулы ОвХ-С,где Х имеет вышеуказанные значенияФпри температуре от комнатной до 150 С,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йя тем, что взаимодействие осуществляют врепе растворителя,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Я 3948925. кл, 260 - 302,публик. 1976.