Способ разделения -винной кислоты на оптические изомеры

694492 Союз Соеетскнх Соцналнстнческнх Республик(45) Дата опубликования оп Государственный комитет,СССР м изобретен открытнй злетень М 4(72) Авторь зтзобретев сливанова, В, Д,Ваучский Г Ю оско 1) Заявител 54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ В/,-ВИННОЙ КИСЛОТЫ НА ОПТИЧЕСКИЕ ИЗОМЕРЫИзобретение относится к усовершенствованному способу разделения .01.-винной кислоты (01.-ВК) на оптические изомеры. 1 ц,-винная кислота является рацемической (оптически неактивной) смесью равных количеств правовращающего В - (+)и левовращающего 1, - ( - ) изомеров.Известен способ разделения 01.-виннойкислоты через диастереомерные соли с1. (+) трео- (и-нитрофенил) -2-аминопропандиолом-,3 с выходом 1.-винной кислоты25/О и углом удельного вращения1 сс" -- 10,68 С (с=20, вода).Известен также способ разделения рацемической винной кислоты водным раствором карбоната бис(1,-пропилендиамина)-кобальта с выходом оптически активных изомеров 8%,Недостатком известных способов является низкий выход целевого продукта.Наиболее близок к предлагаемому способ разделения рацемической винной кислоты с оптически активным аспарагином.Раствор, состоящий из О,З моль Р 1.-ВК и0,3 моль 1.-аспарагина в 1350 мл 92%-нойуксусной кислоты, нагревают и выдерживают 36 ч при 3 - 4 С, при этом выпадаеткислая соль 0-ВК и 1.-аспарагина, которуюразрушают растворением в воде при 0 С,добавлением метанола и выдерживанием в течение 24 ч при 0 С. Маточный раствор после выделения соли В-ВК и 1,-аспарагина, содержащий соль 1.-ВК и 1,-аспарагина, упаривают прп 45 С. Сухой остаток на грсвают с водой, к фильтрату при 0 С добавляют метанол и выделяют в виде твердой фазы 1,-аспарагин, Из фильтрата после выделения 1-аспарагина путем осаждения кальциевой соли и разрушения ее сер- О ной кислотой с последующей экстракциейпзобутанолом и очисткой,изопропанолом выделяют 1-ВК с выходом около 500/О.Недостатками данного способа являютсямногостадийность процесса, использование 5 нескольких вспомогательных веществ, жесткий температурный режим, длительность проведения процесса.Цель изобретения - упрощение технологии и интенсификация процесса разделе пия Ы -винной кислоты на оптически активные изомеры,Поставленная цель достнгается описываемым способом разделения 01.-винной кислоты на оптические изомеры путем 25обработки оптически активным изомером ,в среде растворителя, выделением образую.щихся диастереоизомерных солей и их последующего разложения на свободные изомеры, по которому в качестве оптически активных изомеров используют 0- или5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 50 Х.-лизин, взятый в молотом соотношении к 01,-винной кислоте, равном 1 - 1,5; 1, а в качестве растворителя берут метанол или ацетон и раз чожецис дцастереозомсрных солей на своболныс изомеры ведут путем пропусканця через катионит. Желательно в разделяемую 01,-винную кислоту ввести 0- или 1 -вицну)о кислоту в количестве 5 - 10,/,.Взяцмолецствцс 01.-ВК с оптически активным лизином проводят при 40 - 60 С, выделение диастереомерных солей при комнатной температуре. Выделившуюся соль отфильтровывают, промывают водосолержащим растворителем, сушат, а затем разрушают пропусканием волного раствора через цоцообмеццую колонку со смолой КУ-8. Чято 1 цый раствор, содержа 1 ций 0-лцзцц 1-ВК (в случае воздействия на О -ВК О-лизином) цли 1,-лизин 0-ВК (в случае воздействия на 01,-ВК 1.-лизином), направляют также ца цонообмецную колонку лля разлелеция 0-лизина (цли 1.-лизина) от вцццой кислоты, Водный раствор винной кис,ц)ты, выхолящцй с цоцообменной колонки, упяривают до выделения кристаллов 01.-ВК прц комнатной температуре. Кристаллы 01,-ВК отделяют, а филь- трат упарцвяют далее ло выделения оптического цзомсра кислоты.П р и м е р 1. 20-лизин+01.-ВКО-,тцЗин, 0-ВК ., - 0-,1 цзц:- 1-РК.11,2 г 01.-ВК, 10,8 г 0-лизина и 33,0 г воды смешивают в аппарате с мешалкой до полного растворения при 50 С. К этому раствору прцбавлпот цри перемсшцвацци 42 11 л метанола и затравку кристаллов соли 0-лизин. 0-ВК в количестве 1 О 1 О от введенной 01.-ВК. Смесь выдерживают 3 ч. Выделившуюся при комнатной температуре соль 0-лизин О-ВК отфильтровывают, промывают 60%-51 ым водным метанолом, высушивают при 70 С, а зятем через колонку, заполненную катионитом КУ-8, заряженным в О-Горму, пропускают водный раствор соли лизина с винной кислотой, С колонны сходит водный раствор винной кислоты, который подвергают упарке для получения либо кристаллического продукта, либо концентрированного водного р- створа. Лцзцц, сорбированный ца смоле, элюцруется волным аммиаком ц после отгонки аммиака возвращают в процесс лля разделения слслуюгцей порции 01,-вшшой кислоты (01,-ВК). Выдел 5 цот 2,7 г 0-ВК (48,35, ) Я;) = -- 11,4 (с=О, 1;)лг) ), а цз фиг 1 ьт- та вылсляк)т 2 4 г 1 ВК 1428 О ) с )с, ГО 11 2-, 21) о Ля).)П р ц:1 с р ". 2),1, - ,1 цзцц01.-ВК 1. - ,111- зцц. 1,-ВК, -)-1. )1 цз 11 ц. 0-ВК 1,2 г 01-ВК.10,9 г Г 1 цзцця ц 33,0 г волы смсГццв, 1 от в апцар ггс с )1 сц 1;1)1 ко 51 ло полного ряствопсц 1151 11)1 1 О, К э 10 м, )сГзо 1) 11)цбавляют при перемсшивации ацетон и затравку кристаллов соли 1.-лизин . 1,-ВК в количестве 1 О 1 О от введенной 01,-ВК, Смесь выдерживают 4 ч, Выделившуюся при комнатной температуре соль 1.-лизин 1.-ВК отфильтровывают, промывают водным ацетоном, а затем разрушают по примеру 1 и выделяют 2,3 г (41,1%) 1.-ВК сяГО =+11 (с= - 20, воля). Из фильтрата выделяют О-ВК,Пример 3. 134 г Олизина, 130 г 01.-ВК, 0,7 г 0-ВК и 40 г воды смешивают в аппарате с мешалкой до полного растворения при 50 С. К раствору при перемешивании прибавляют 50 11,г метанола ц затравку кристаллов соли 0-лизин О-ВК. Смесь выдерживают 3 ч прц комнатной температуре. Вылелившуюся соль отфцльтровывают, промывают водным метанолом, сушат, а затем разрушают на ионообмсццой смоле КУ-8 и выделяют 5 5 г (73,8 О)о, ) 0- В К с сЛ - 11,5 ( с = 20, вола). Из фильтрата получают 4,3 г 1,-ВК (66,3,( с ссд- 11,3 (с=20, вола).П р и м е р 4. 20,1 г 1,-лизина, 130 г .01.-ВК 0,7 г 1.-ВК ц 50 г волы смешивают в аппарате с мешалкой ло Г 1 олцого раствония при 50 С. К этому раствору при перешивании прибавляют 60 лгл метанола и 0,05 г кристаллов 1.-л 51 зин 1.-ВК. Смесь перемешивают 3 ч при комнатной температуре. Выделивгцуюся соль отфильтровывают, промывают водным метанолом, сушат, а затем разрушают на ионообмснной смоле КУ-8 и выделяют 5,6 г 1,-ВК с сс ,О = - 11,5 (с -- 20, вода), Из фильтрата получают 4,3 г 0-ВК ОГ - +11,3 (с=20, вода),Формула изобретения Способ разделения 01.-винной кислоты ца оптические изомеры путем ее обработки оптически активным изомером в среде растворителя, выделением образующихся лцастереоизомерных солей и их последуюшсго разложения ца своболцые изомеры, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и интенсификации процесса разделения, в качестве оптически активных изомеров используют 0- цли 1-лц- ЗИН, ВЗЯТЫЙ В МО,1 ЬЦОМ СООТЦОЦСЦЦЦ и 01,-винной кислоте, равном 1 - 1,5: 1, а в качестве растворителя используют метанол цлц ацетон ц разложение лцястсреоцзомср ых солей на свободные изомеры ведутуТ М ЦРОГ 1 УСКЯЦЦ 5 СРСЗ КЯТЦОЦЦТ. 2. Способ цо п. 1, отли Га 1 ошцйся тем, что в рязлсл 51 смуГО 01,-винную кислогу цвол 51 т О- цлц 1,-цццц)".О 1.1 с)10 ту в колисстве 5 - 10."о.