Способ получения фосфорсодержащего полиаллена

61) Дополнительное к авт. свил-ву(22) Заявлено 210677 (21) 2498466/23-0 М. Кл.С 08 Р 1 3 6/О 4С 08 Г 8/40 присоединением заяв3) Приоритетосударственный комнте СССР и делам изобретений н открытийАвторыизобретен А,абе на Ленина и ордена Трственный педагогическВ.И,Ленина Московский ор Знамени Госуд имового Красного институт 1 Заявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕГО ПОЛИАЛЛЕНА аллилфо рами, о весом.Непосред полиаллена нениями в лСпособ э полиаллена сутствии ор при сблучен инертного г собудине-.х поение отно Фосфорсод нно фосф осфорилир ржащими с не описан в обрабо фитами в перекисе в атмосфе -140 С. аниедиственное ф фосфорсоде итературе аключается диалкилфос гайических ии лучами аза при 201 ли лкилфосфитов иси дибутилфосфиты ганических перекисей а при облучениижанием рисутствиВ качестве реакции могут перекись бенутила, гидросодер твп состо илфосии орпрнпри 8 Фитов кганичесразмещи 0-140 о Св тиИэобрет сится к спо получения ержащих сое ний, а име орсодержащи лиалленов.Фосфорорганическне полимеры находят широкое применение в народном хозяйстве в качестве термостойких, химически стойких и огнестойких органических стекол, лаков, пленок, волокон, веществ, придающих огне- стойкость тканям, синтетическим смолам и пластмассам, а также как ионообменные смолы и моющие средстваИзвестен способ обработки нату" рального каучука диметил(этил) - фосфитами в присутствии перекиси . бензоила 1). Реакцию проводят при кипячении в бенэольном растворе. в течение 18-24 ч,получают каучук с содержанием 9-10 фосфора, обладаю" щий самогасящими свойстваьы.Наиболее близким техническим решением является способ получения Фосфорсодержащего .полиаллена полимеризацией аллилфосфонатов 2). Гомоцолимеры аллилфосфонатов обладают небольшим молекулярным весом, низкой температурой плавления и не представляют такого большого прах ческого интереса, как сополимеры Капралов, Р.К.Магдеева, Т.В фокии И.В.Калечиц сфонатов с различными мономебладающие высоким молекулярным В качестве диапользуют дипропилв присутствйи орили дизтилфосфитлучами.Полимеры с большимфосфора (5-9) получаюорганических перекисейперекисных инициаторовпРименяться, например,зоила, перекись трет-бперекись трет-бутила.Технология способадующем.Присоединение диалкполиаллену в присутствких перекисей проводятванин в течение 4-5 ч652188 Формула изобретения Составитель Т.Хороших Редактор Н.Потапова Техред И.Петко Корректор И.КовальчукТираж 584 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д,4/5Заказ 980/25 Филиал ППП 1 Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 3атмосфере инертного газа. диалкилфосфиты берут в избытке.Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и газоотводной трубкой.При инициировании реакции лучами 5 при комнатной температуре получают полимеры, содержащие лишь до 2,5 Фосфора.Строение Фосфорилированного поли- аллена подтверждается наличием в ИК спектрах полос валентных колебаний Р-О группы в области 1250-1260 см, Р-О-С группы в области 1020-1050 см.г и 1170 см 1 Отсутствие механических примесей диалкилфосфитов устанавли- )5 вают методом тонкослойной хроматографии с применением в качестве свидетеля соответствующего диалкилфосфита. Пятна диалкилфосфитов в Фосфор- содержащем полиаллене отсутствуют, т.е. в полимере содержится лишь химически связанный Фосфор.П р и м е р 1. Присоединение диэтилфосфкта к полиаллену в присутствии перекиси бензоила.Смесь 4 г (0,1 моля) полиаллена, 27,6 г (0,2 моля) диэтилфосфита и 1,2 г (0,005 моля) перекиси бенэоила размешивают 5 ч при 80-85 С в атомосфере инертного газа. Избыток диэтилфосфита отгоняют в вакууме масляного или водоструйного насоса. Остаток смешивают с 50 мл бензола осадок отфильтровывают, чтобы очистить продукт от примесей перекиси бензоила, бензойной кислоты и диэтилфосфита. Осадок промывают. на. фильтре диоксаном и сушат в вакуумэксикаторе, получают 7,6 г вещества бледно-желтого цвета с содержанием фосфора 5,38. 40П р и м е р 2, Присоединение ди- . этилфосфита к полиаллеиу в присутствии гидроперекиси трет-бутилаСмесь 4 г (0,1 моля) полиаллена, 27,6 г (02 моля) диэтилфосфита, 1 мл 45 гидроперекиси трет-бутика размешивают 4 ч при 140 ОС в атмосфере инертного газа, избыток диэтилфосфита и гидроперекиси трет-бутила отгоняют . в вакууме водоструйного насоса. Осадок промывают диоксаном и ацето" ном и сушат в вакуум-эксикаторе. Вес осадка 6,3 г. Содержание Фосфора7,42.П р и м е р 3. Присоединение ди- . этилфосфита к полиаллену при облучении у -лучами . В термостойкую,герметично закрыгую пробиркУ помещают 1 г (0,025 моля) полиаллена и 13,8 г (0,1 моля)диэтилфосфита, продувают азотом иоблучают на источнике Сое при 2025 С в течение 20 ч общей дозойо20 Мрад. Избыток диэтилфосфита от"гоняют, осадок промывают диоксаноми ацетоном, сушат в вакуум-эксикаторе,получают 1,2 г полимера светло-желтого цвета, содержащего 2,5 фосфора.П р и м е р 4. Присоединение дипропилфосфита к полиаллену,Смесь 4 г (0,1 моля) полиаллена,33,2 г (0,2 моля) дипропилфосфитаи 1,2 г (0,005 моля) перекиси бензоила размешивают 5 ч при 80-85 С.Избыток дипропилфосфита отгоняют в .вакууме масляного насоса, остатокпромывают бензолом и диоксаном ивысушивают в вакуум-эксикаторе. Полу"чают 6,6 г полимера бледно-желтого .цвета с содержанием. Фосфора 553. П р и м е р 5. Присоединение дибутилфосфита к полиаллену.Смесь 4 г (0,1 моля) полиаллена, 38,8 г (0,2 моля) дибутилфосфита и 1,2 г (0,005 моля) перекиси бензои- ла размешивают 5 ч при 80-85 С, Избыток дибутилфосфита отгоняют в вакууме масляного .насоса. Остаток промывают бензолом и диоксаном и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 7,2 г полимера бледно-желтого цвета с содержанием фосфора 8,95.Способ позволяет получать высокомолекулярный Фосфорсодержащий полиаллен довольно простим методом непосредственного Фосфорилирования полиаллена диалкилфосфитами. Способ получения Фосфорсодержащегополиаллена, заключающийся в том, чтополиаллен обрабатывают диалкилфосфитами в присутствии органических перекисей или при облучении у -лучами ватмосфере инертного газа при 20140 сС.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1. Завлин П.И, и др. О взаимодействии натурального каучука с диалкилфосфитами.-фЖурнал .прикладнойхимии, 1964, 37, Р 4, с. 928-929.2. Патент США У 2636027,кл. 260-85.5, 1953,