[7, 7, 7, 6, 6, 5, 5-гептафтор-4-4-бис (трифторметил) гептил метилдихлорсилан для синтеза масло-, бензо-, морозостойких силоксановых полимеров

,О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 07.09.82 по делам изобретений и открытий(54) 7,7,7,6,6,5.5-ГЕТАФТОР,4-БИС(ТРИФТОРМЕТИЛ)-ГЕПТИЛ МЕТИЛДИХЛОРСИЛАН ДЛЯ СИНТЕЗА МАСЛО-, БЕНЗО-, МОРОЗОСТОЙКИХСИЛОКСАНОВЪХ ПОЛИМЕРОВ Изобретение относится к новому химическому соединению а именно к 7,7,7,6,6, 5,5-гептафтор,4 - бис (трифтор метил) -гептил метилдихлорсилану формулы С).з С 1СГз - С - СНгСНгСНг - 51 - -СН ,(1) СРзСРгС)=г С 1 Указанное соединение может быть использовано как цолуттродукт для получс ия силоксацовых фторсодергка 1 ццх полимеров с повышенной масло-, бензо-, морозостойкостью.Известен дихлорсилан формулы СГзС 1 гС 1;51 (СНз) С 1 полк еццыц взаимодействием 3,3,3-трифторпропена- с метилдцхлорсилацом в присутствии платнохлористоводородной кислоты.Фторсодержацй силоксановый полимер, полученный на основе этого дцхлорсцлана, обладает целым рядом преимушеств по сравнецшо с обычцымц;олисцлоксацами. Полмеп, содергкащий 100 мол. % звеньев СРзСНгСНг 5 (СНз) О, устойчив к окислителям, алифатическим и ароматическим углеводородам, маслам имеет т. стекл. - 70 С. Однако недостатком такого полимераявляется его растворимость в кетонах сложных эфирах, входящих в состав ряда технических масел, что сужает область его5 применения. Полимер, содержащий 33 мол.% звеньев (СНз)г 51 О устойчив к маслам.ароматическим углеводородам, нмееет т стекл. - 100 С, но растворим в алцфати ческих углеводородах, кетонах и сложныхэфирах.Известен также дихлорсилан формулы(СГз) зС (СНг) з 5 - (СНз) С 1 г, полученный изацнодествцсм 3- (перфтортрет. бутилцропецас мстцлдихлорсиланом.Сцлоксацовыс полимеры, полученные насштце этого дцхлорсцлаца, обладают рядом преимушеств по сравнению с полпме.ром, получеццым ца основе днхлорсилана 20 СГзСНгСНг 511 (СНз) Сг, ПолимеР, содеРжащцй 100 мол. % звеньев (СРз)зС(СНг) зЯ 1 СНзО цс растворяется ни в алцфати.сскцх цц ароматических углеводородах, 1 ц ц кстоцах и сложных эф 1 рах. Недостат ком тако;о тогцксра является сравнительновысокая т. стекл. - 30 С. Полимер, содержащий 33 мол. % звеньев (СГз)зС(СНг)з 5(СНг) 0 и 66 мол. % звеньев (СНз)г 510 имеет т. стекл. - 91 С, устойчив к маслам, ароматическим углеводородам, сложным626569 эфирам и кстонам, но растворяется в алпфатических углеводородах. Кроме того, синтез исходн 1 ого мономера- (перфторрет. бутпл) пропена- основан на использовсанип малодоступного и чрезвычайно б токсичного перфторизобутилена, что не позволяет рассчитывать на производство по.лимеров на основе дихлорсилана (СРз) зС -- (СНг) з 51(СНз) Сг в промышленном масштабе. 1 ОЦель изобретения - повышение масло-,бензо-, морозостойкости силоксановых полимеров.Достигается это предлагаемым соединением формулы (1), используемым для 1 б синтеза масло-, бензо-, морозостойких силоксаповых полимеров.7,7,7,6,6,5,5 - гептафтор,4-бис (трифторметил) -гептил метилдихлорсилан получают путем взаимодействия 7,77,6,6,5,5-гепта О фтор,4-бис (трифторметил) -пропенас метилдихлорсиланом в присутствиями,платинохлор истоводородной кислоты.Процесс осуществляют при 50 - 150 С, предпочтительнее при 100 - 130 С.25В качестве катализатора используют 0,1 М раствор платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте.Г 1 р и м е р 1, В автоклав емкостью 250 мл помеш 1 ают 180 г (0,5 моль) 7,7,7, 80 6,6,5,5-гептафтор,4 - бис(трифторметил) - гептена, 60 г (0,52 моль),метилдихлорсилана и 0,5 мл 0,1 М раство 1 ра НгР 1 Сз в изопропиловом апирте и нагревают при 120 С в течение 10 ч. Получают 218 г (92% ) 7,7,7,6,6,5,5-тептафтор,4-бис (трифторметил) - гептил метилдихлорсилана с т. кип. 85 - 87 С/10 ым рт. ст.Найдено, %: С 25,4; Р 52,6; Н 1,92;51 5,81; С 1 14,5, 40.С 1 ОНзР 1 з 51 Сг.Вычислено, %: С 25,3; Р 52,2; Н 1,90;Я 5,90; .С 1 14,9. пега 1,3628; д 4 га 1,5567.МЯ найдено 67,8; МК вычислено 67,0,Полимеры, полученные на основе 7,7,7, 45 6,6,5,5-гептафтор,4 - бис(трифторметил)- гептил метялдихло 1 рсилана, обладают рядом важных преимуществ по сравнению с известными фторсодержашими еилоксановыми полимерами, Так полимер, содержа щий 100 мол. % звеньев состава в сложных эфирах и кетонах и имеет т,. стекл. - 76 С. Известный фторсодержащий силоксаповый полимер, содержащий 00 мол. % звеньев СРзСНгСНг(СНз) --- % - О раствором в кетонах и сложных. эфирах, что ограничивает область его применения, Известнь 1 й также фторсодержаиий силоксановый полимер, содержащий 100 мол, % звеньев (СРз) зС (СНг) з -8(СНз)0 обладает более высокой хемостойкостью по сравнению с полимером, содержащим 100,мол. % звеньев СРзСНг -- .СНгЯ(СНз)0, но имеет неудовлетворительную т. стекл - 30 С,Чрезвычайно ценными качествами обладает так 1 се полимер, содержащий 33 мол. % звеньев состава СГСГ С СН 2 СНСУ1 ,СН 1 ГСГСГ и 66 мол. % звеньев СРзСНгСНг 5 (СНз) 0. Такой полимер также не растворяется ни в алифатических и ароматических углеводородах, ни в кетонах и сложных эфирах и имеет т. стекл. - 95 С. Известный фторсодержащий силоксановый полимер, содерхсащий 33 мол. % звеньев СРзСНгСН, -- 81(СН,) О и 66 мол. % звеньев (СНз) г -- ЯО,растворим в алифатичесиих углеводородах, кетонах и сложных эфирах. Другой известный полимер, содержащий ЗЗ мол. % звеньев (СРз) зС (СНг) з -- 5 (СНз) О и 66 баюл. % звеньев (СНз)г 810 имеет т. стекл. - 91 С, но рас-. творяется в алифатических углеводородах, Из,приведенных данных видно, что фторсодержаш 1 ие силоксановые полимеры, полученные,на основе 7,7,7,6,6,5,5-гептафтор,4-бис(трифторметил) -гептил 1 метилдихлор сил ана, отличаются повышенной масло-, . бензо- и морозостойкостью,ормула изобретения 7,7,7,6,6,5,5 - гептафтор,4-бис(трифторметил) -гептил метилдихлорсилан формулы.Г СНгСНгСНг - 8 - СНГ СРСРгСРг для синтезасилоксановых Подписное нраж 3 зд,219 Заказ 908/б Тнп, Харьк, фил, пред Патент СГСГ - С - СН СН СН - 51 - СгСТСГ 2 СЕ 2 не растворяется ни в алифатических,и ароматических углеводородах, нн в маслах, нп асло-, бензо-, морозостойких:.полимеров.