Полимерная композиция

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнх Социалистических Республкк(23) Приоритет (31) 11214/76 (33). Швейцария Государственный комитет. СССР оо делам изобретений и открытий.048(088.8) Опубликовано 300681, Бюллетень Но 24 Дата опубликования описания 300681 ИностранецМихаэль Расбергер (ФРГ)(72) Автор изобретения Иностранная фирмаЦиба-Гейги АГ"(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Во В где л йЬ "о н В1 или 2;- метил или этил;водород или метил, - О или -Мй - водород, алкил с 1-12С"атомами, аллил или цнклогексил;водород, -О,-ОН, алкил с 1-12 С-атомами, алке Изобретение относится к полимернымкомпозициям, которые стабилизированыот разрушения под действием тепла,света и кислорода.5ПЛастические массы могут быть стабилизированы посредством добавленияантиокислителей или средства, защищающих против действия света, или жесмеси обоих указанных средств, в результате срок применения пластическихмасс значительно удлиняется 1),Однако известные стабилизаторы,как правило, обладают избирательноантиокислительными и светозащитнымисвойствами,Наиболее близкой к предлагаемойявляется полимерная композиция, содержащая полимер, выбранный из группы, включающей полиолефины, полимерыстирола и полиуретан, и .стабилизатор - сложный эфир 4-пиперидинолаи моно- и ди-(оксибензил)-малоновойкислоты 21.Этот эфир обладает более сильнойстабилизирующей активностью, чемсоответствующая смесь оксибензилмалоната, известного как антиокислитель,и производного 4-пиперидинола, которые применяют в качестве светозащитных средств. Однако антиокислительная и светозащитная активность его вряде случаев недостаточна,Цель изобретения - повышение эффекта термо-, свето- и окислительнойстабилизации композиции.Указанная цель достигается тем,что полимерная композиция, содержащая полимер, выбранный из группы,включающей полиолефины, полимерыстирола и полиуретан, и.производноеэфира идроксибензилмалоновой кислоты, содержит в качестве последнегосоединение общей Формулы-бензцл снз снз 160 57 Бенэил 58 Бензил 145 181 снснз сн, ся,СНЗ -СН- С СОО М -СНЗсен 5 сн ск 60 й плавится 1,Описанным в при в результате взаимоия 2 с акрилоилхлориллол-(2,2,6,б-тетинил)дизфир бутил - ил-гидроксибенэил)- 4 О новой кис24 о С.ример2 ибЗпоре 1. ты, кот Пример мере 48 способом действия соедине ридом получают а раметил-пиперид (-3,5-ди-трет-бут-малпри 62 н 63 ают так Соединее, как и в нияприм снэ сн СОО) ССВ снз)г 0( з) (СНз)ЪС С(СНз)эОН ОН Соединение 62, й = "(СН)-, точка в плиточном прессе в пластины толщнЬплавления 168-170 С,оной 1 мм, из пластин нарезают .полосыСоединение 63, й= -СН- О -СН 1 - шириной 1 и длиной 17 см.точка плавления 130 ОС, еП р и м е р 64. Термическая ста- ПроВерку активности добавляемого.билизация пропилена, к опытным полосам стабилизатора про 100 вес.ч. полипропилена (индекс изводят при темпловом старении в конрасплава 3,2 г/10 мин, 230 ОС/1260 г) векционной сушильной камере прив течение 10 мин интенсивно перемеши 135 и 149 фС, причем для сравнениявают с 0,2 вес.ч. указанного. в табл,З берут опытную полосу без добавки,стабилизатора. Полученную смесь пере-, Иэ каждой заготовки берут 3 опытныхмешивают в течение 10 мин в пласто- полосы. Конец определения устанавлнграфе Брабендера, полученную таким вают по начинающемуся едва заметномуспособом массу при 260 ОС прессуют 65 крошению полосы.О Светостойкос 4 4 0 25 50 2 7 7 5 ица 4 77 67 пределение интенсивности окраси по шкале 1-5 СтабиО лиза- тор 31 3 после обработки кипящей водой в течение 1 недели после облчения светом после изготов ления4-5 4-5 0 4-5 4-5 4-5 ПримеполипропиленаОтдельные64 образцов икость, а именпосле изготовв течение 500фирмы Ханау,ние 1 неделиопределения ииспользуетсяшкала, в котобесцветностьнимаемое, лег3,2 и 1 в посное изменение Продолжение табл, 3 из описанных в примере роверяют на светостойно на светостойкость ления, после облучения ч светом в ксенотесте после обработки в тече- кипящей водой. Для нтенсивности окраски эмпирическая цветовая рой цифра 5 означает цифра 4 - едва восприкое изменение окраски, ледовательное интенсивцвета.-5 45 б 7 5 700 7600 4 6080 580 ы При свойства100 ве ка Иоре эдисон) в руют в пл 200 ОС с 0 -бутилна (мМонт енизипри трет- онова- 60 6800 5 4000 б Продолжение табл. 4 е р 66Светоэащиропилена..ч. порошка пропилГбге угаде, фирмытечение 5 мин гомостографе Брабендер2 вес.ч. 8-(3,5-диидроксифенил)-проп кислота октадеканового эфира и 0,25 вес.ч. стабилизатора по табл.5. Полученную массу по возможности быстро извлекают из пластографа и помещают в коленчатый пресс, где прессуют до получения пластин толщиной 2-3 мм. Часть полученного прессованного материала вырезают и между двумя зеркально-блестящими полосами фольги из высокопрочного алюминия прессуют в ручном. гидравлическом лабораторном прессе в течение 6 мин при 260 ОС и давлении 12 т до получения пленки толщиной 0,5 мм, которую сразу же охлаждают холодной водой. Из полученной пленки толщиной 0,5 мм при тех же условиях получают пленку толщиной 0,1 мм, иэ которой вырезают куски раз мером 60 х 44 мм и в ксенотесте 150 подвергают облучению светом. Через оПределенные отрезки времени образцы вынимают из ксенотеста 150 и в инфракрасном спектрофотометре проверяют на содержание карбонила. Возрастающая экстинкция карбонила при 5,85 О в процессе облучения светом является показателем фотоокислительного разрушения полимера, связанного с потерей им механических свойств. Так, при достижении экстинкции карбонила 0,300 пленка полностью разрушается.Защитное воздействие предлагаемых стабилизаторов показано в табл. 5. Время облучения светом додостижения экстинкцииСО=О,З, ч843763 25 26 7300 8990 12 5 47 7600 5790 22 5850 24 5160 50 6680 5000 5600 26 5150 9000 27 2900 54 6200 28 5200 5750 29 4000 57 3460 30 3970 31 58 6300 3970 3200 6800 34 6900 5560 61 62 6500 35 5040 6900 36 П р н м е р 67. Сравнение светозащитных свойств предлагаемых соединений и известных 2,7000 6400 38 Соединения исСледуют в соответствии с описанным в примере 66 методом проверки светозащитных свойств пропиленовых пленок. Подготовляют пробы в соответствии с условиями примера 66. 7080 39 5500 5500 45 Таблица б 40 СНзНЭ 30 звестное 2 б 030 СН Продолжение табл. 5 51052 Продолжение табл 5- ССНз)з -СВ,ОН Известное 21 507 Р ССНз)з 6500СбНз)з н - ,Скз,.Известное 2 3680 ОН ФНзз Таблица 7 Соединение Время ,ч,пока Е при 1720 сьГ ШШВШ В ЕЕЮ Е Е Е Е при 1450 см3900 1100 300 Без стабилизатора П р и м е р 68. Светозащитные свойства АВС-сополимеров, 25100 вес.ч полимеризированных в массе акрилнитрил-бутадиенстирол-сополимеров из 13 бутадиена и 65 стирола в вальцевой мельнице в течение 4 мии перемешивают с 0,2 вес.ч. 3,5- 30 -ди-трет-бутилгидрокситолуола и 0,3 вес.ч. трио-нонил-Фосфата и 1 вес.ч. указанных в табл. 7 световащитных средств;причем один валок, нагретый до 170 С, вращается со Э 5 скоростью 18 об 7 мин, другой нагретый до 160 ОС - со скоростью 16 об/мин,П р и м е р69, Светозащитные ,свойства польуретановых пленок.100 вес.ч, ароматического полиэфирполиуретана (Эстане 5707 фирмы Гудрич) в холодном состоянии раство-ряют в 400 вес.ч. диметилформамида. В полученный раствор добавляют каждый из приведенных в табл. 8 стаби лиааторов. Отрегулированным на 500 устройством для вытягивания пленок на стеклянной пластине вытягивают пленки, в течение 20 мин при 120 оС их сушат в конвекционной сушильной ка-;15 Покрученную смесь 2 мин при 175 оС прессуют до получения пластин толщиной2 мм, пластины затем испытывают вксенотесте 450Светостойкость пробопределяют по увеличению карбонильных групп, которое регистрируетсяинфракрасным спектрометром. В табЛ.7приведено время освещения, в течениекоторого отношение экстинкции карбонила к экстинкции при 1450 см возрастает до 0,1. Такая экстинкция карбонила соответствует воспроизводимому падению ударной вязкостипроб. мере. Получают пленки толщинойпримерно 60 А, Пробы облучают светом в ксенотесте 1200. Определяютвремя, в течение которого пропускание (или соответственно поглощение)света с длиной волны 420 нм падаетна 15. Такое падение светопропускания является показателем образовавшегося пожелтения. Затем, при испытании на удлинение при растяжении,определяют промежуток времени, черезкоторый растяжение составляет 50первоначального значения,29 30 843763 Таблица 8 ремя до потерн светопроницаемостина 15,ч Время падения растяжения на50, ч Стабилизатор Без стабилизатора9 1 (0,5)Р 2 (0,5)В б (0,5) 9501000 280 90 650 440 280 Таблица 9 Известный 550 1530 Вийе 1740 25 где йк- алкил с 1-4 С атомами, у -группировка,-о- или -Мй-,или ЯЬозначает алкенил с 3-8 С-атомами, аралкил с 7-9 С-атомами, Фенил, группу Формулы )1, группу .Формулы -0-С (О) йц или -ИЙ-С (О) йй, где й может рыть алкил с 1-12 С-атомами,.фенил или замещенный двумя С - С алкильными группами н гидрок 1440 34 Формула изобретения П р и м е р 70, 100 вес.ч. порошка полипропилена (Мореп ГЬге угаде,Фирмы Монтэдисон) смешивают до однородноймассы с 0,2 вес.ч. октадеци- щолового сложного эфира В-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)-пропионовой кислоты и 0,02 вес.ч. одного из стабилизаторов, указанных в табл. 9. Смешивание.осуществляют на пластографе БрабЕндера при 200 ОС в течение 10 мин.Полученную массу как можно быстреевыгружают из смесителя и затем Формуют на коленчатом прессе в пластинутолщиной 2-3 мм. Часть полученнойсырой пластины помещают между двумя ЗОполосами высокогладкой твердой алюминиевой фольги и прессуют на ручномгидравлическом лабораторном прессев течение 6 мин при 260 ОС и давлении 12 т до пленки толщиной 0,9 мм, 35которую немедленно подвергают вытяжке в холодной воде. Из этой пленкивырезают образцы размером каждый60 х 44 мм и освещают их в ксенотесте1300. Через определенные промежутки 4 Овремени образцы вынимают из аппаратаоблучения и исследуют на содержаниев них карбонильных групп аналогичноописанному в примере 66.Результаты исследований представлены в табл, 9,Стабилизатор Время облучения, чдо экстинкции СО=О,З О Полимерная композиция, содержащая полимер, выбранный из группы, включающей полиолефины, полимеры стирола и полиуретан, и производное эфира гидроксибензилмалоновой кислоты, о т - л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения эффекта термо-, светси окислительной стабилизации композиции,она содержит в качестве производного эфира гидроксибензилмалоновой кислоты соединение общей ФормуйыВв3 где и - 1 или 2;йа й й,й,г- метил или этил;й - водород или метил;Х - О- или -ИйУЯ - водород, алкил с 1-12 С-атомами, аллил, или циклогексил;Я - водород, -О, -ОН, алкилс 1-12 С-атомами, алкенилс 3-4 С-атомами, бензил,алканоил с 2-5 С"атомамиили алкеноил с 2-3 С-атомами;Я - гидроксибензильная группаФормулы(я)где йб и й - алкил с 1-8 С-атомамии й 8 - водород,или ме- Ътил;й (если о)-алкил с 1-20 С-атомамкили алкил с 1-4 С-атомами, замещенный группойЗаказ 5204/90 Тираж 530 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений;и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4 сильной группой фенил или фенилэтиловая група,или й - группа формулы(в)фй;ж,-с со-у-вакф)51где В - алкил о, 1-6 С-атомами, бенЮзил, -0-С(0) Р" ) "НН "С(0) К" или йа Рф представляет остаток формулы 11или й (если п 2) означает прямую (Освязь, алкилен с 1-20 С-атомами,алкенилен с 4-6 С-атомами или арен-бис-алкилен с 8-14 С-атомами, при следующем соотношении компонентов,вес.ЪПолимер 99,0-99,98Производное эфирагидроксибензил-.малоновой кислоты О, -1,0Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла, М., "Химия", 1972, с,95.2, Заявка ФРГ В 2456864,кл, С 07 0 211/46, выкл. 1975 (прототип),/алкенил с 3-8 С-атомноС-атомами, Фенил,11/ группуили МН С(0)В/ алкил с 1-12 С-атоамещенная двумя "д группами и гидрокнил или Фенилэтигде Во - алкил с1/-О- илиили Ооэначает мами/айалкил с 7- группу Формулы Формулы -0-С-(О) где Вф может быть мами, фенил или з С, - С 4-алкильными сильной группой Ф ловая группа,или й- группа ормулы ВЯ-СК,-С:СО У Взф)де Вф обозначает алкильный радикалс 1-6 С-атомами, бенэил -0-С -(0) В-ИН-С(0) В" или В , а В представляет остаток Формулы Н 1/или ВЪ (если и=2) означает прямуюсвязь,алкилен с 1-20 С-атомами,алкенилен с 4-6 С-атомами или арен-бис-алкилен с 8-14 С-атомами, приследующем соотношении компонентов,вес.ВПолимер 99,0-99,98Производнс;рз эфирагидроксибензилмалоновой кислоты 0,02-1,0Получение соединений формулы Хосуществляют с помощью различных способов, которые состоят из несколькихотдельных стадий, осуществляемыхв различной последовательности. Отдельные стадии представляют собойизвестные реакции, прежде всеготакие, которые известны из химиипроизводных малоновой кислоты,В качестве пластических масс могут быть применены полиэтилен выаокойи низкой плотности/ полипропилен,сополимеры этилена и пропилена, полистирол/ сополимеры стирола, бутадиена и акрилонитрила, смеси полиолефинов или полимеров стирола, полиуретаны на основе простых или сложных полизфиров в виде лаков, эластомеров или пенопластов.Стабилизаторы добавляют к пластическим массам в концентрации 0,01- 1 вес.В/предпочтительно 0,2-0,6 вес;% в расчете на количество материала, подвергаемого стабилизации.Стабилизаторы вводят после полимеризации, например в расплав обычно используемыми в технике способами, до или во время формования, или же наносят (растворенные или диспергированные) на полимер, в некоторых случаях при последующем испарении растворителя.Новые соединения также могут быть добавлены к стабилизируемой пластической массе в форме маточной смеси, которая содержит эти соединения, например, в концентрации 2,5- 25 вес.Ъ. В случае сшитого полиэтилена стабилизирующие соединения добавляют к полиэтилену перед сшиванием.Кроме соединений Формулы 1, к пл тическим массам дополнительно могут быть прибавлены другие известные стабилизаторы и состабилизаторы, В качестве подобных добавок могут быт применены, например, антиокислители средства, защищающие полимер от дей ствия света, или металлические дезктиваторы, или такие состабилизаторыкак например, состабилизаторы типа эфиров Фосфористой кислоты. Кроме того, могут быть добавлены обычные в технологии пластических масс средства,например огнезащитные, антистатические, пластификаторы, мягчи- тели, порообразователи, пигменты, наполнители или усилители, Стабилизированные указанным способом пластические массы могут быть применены в самых различных Формах, например, в виде пленок, волокон, лент, профилированных изделий или в виде связующего для лаков, клеящих веществ или замазок.Получение и применение соединений Формулы 1 дано в примерах.П р и м е р ы 1-32. 23,3 г (0,05 моль) диэфира (1,2,2,6,6-пентаметил-пиперидинил)бутилмалоновой кислоты и 13,2 г (0,05 моль) М-(3/5- -ди-трет-бутил-гидроксибенэил)диметиламина растворяют в 200 мл толуола. После добавления 0,25 г амида лития смесь нагревают в течение 4 ч с обратным холодильником, После охлаждения ее нейтрализуют 1,5 мл 1 Ъ-ной уксусной кислоты и промывают-гидроксибензил)-малоновой кислотыс температурой плавления 140 ОС,Аналогично получают соединения .приведенные в табл. 1, здесь же даныих свойства. Т а блица 1 СНз СНзО Яа- С-) г емпературавспышки,оС Соединение б 2, 2, б, б-Тетрам 4-пиперидинил утил-(3,5-ди-т бутил-гидрок ил)-малоновой тил диэф 1- 4 Н н- от Н,- -С 4 Н 9т-4-пиперидинил)диэфир иэонропил-(3-метил- -трет-бутил-гидроксибензил)-малоновой кис" лоты ф " фее 7 СНЗ Ха органическую фазу несколько раз водой. После высушивания над Ма 90раствор упаривают в вакууме. Получают(1,2,2,6,6-Пентаметил-пиперидинил)диэфирметил-(3-метил-трет-бутил-.гидроксибензил)-малоновой кислоты 8 1 НО СН 2137 С-С 4 Н 91 СНз НО ОИ (1, 2, 2, б, б-ПентаметилСН 2 Р(ОС 2 Н 5)Е -4-пиперидинил диэфирдиэтилфосфонометил-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксибензил)-ма- Вязкоелоновой кислоты масло С-С 4 Н 9 С-С 4 Н 9(1,2,2,6,6-Пентаметил3 -4-пиперидинил)диэфир 1,2,2,б,б-пентаметил"пиперидинилоксикарбонилметил-(3-метил- -трет-бутил-гидроксбензил)-малоновой кислоты СНЗ СН 5 С-С 4 И(1, 2, 2, б, б-Пентаме -4-пиперидинил)диэ метоксикарбонилэти -(3,5-дн"трет-бути -гидроксибензил)-м новой кислоты лнр о 1,7-Д-С 4 Н 9 2)и 9 1,16-Ди-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксифеиил)-2,2,15,15-тетра в (2,2,б,б-тетраметил -4-пиперидинилоксикар бонил)-гексадекан Ф-С,Н 2 23 1 СКз НО 24 1 СНЗ НО СН 2 -7 1 Н - СН 2-, КОС -С 4 К 9 ф С 4 Н 9 СН,-СН1СНгСОО 31 1 Масло 1-С 4 К 9 ФЗ СНЗ СН 9 СН 3 СНЗСН 9 Вычислено, Ъ: С 74,54, Н 10,88,й 3,7835Снй,Н,0,Найдено, Ъ: С 74,7, Н 10,6, М 3,82.Аналогично получают соединения,приведенные в табл, 1 а, здесь же даныих свойства.Т.аблица .1 аС,Н 9 СЯ 9 и а О-С-) С К й(2,3,6,-Триметил,6- М -диэтил-пиперидинил) - -диэфир октил-(3-метил- -5-трет-бутил-гидроксибензил)-малоновой кислоты аНр сл Н СН л, б- Маидинил) -35 1 Тримет4-пипе додеци -бутил зил)-м(2,3,6, -диэтил -диэфир -ди-тре роксибе кислоты НО алоновой С 4 Н П р и м е р ы 33-35. 26,2. г (0,05 моль)(2,3,б-триметил,6-диэтил-пиперидинил)-диэфира бутилмалоновой кислоты и 13,2 г (0,05 моль Ц-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксибензил)диметиламина растворяют в 200 мл толуола. После добавления 0,25 г амида лития смесь нагревают в течение 4 ч до появления флегмы. После охлаждения нейтрализуют ее 1,5 мл 1-процентного раствора уксусной Кис лоты и промывают органическую фазу несколько раз водой. После высушива ния под Ма 50 раствор упаривают в 1 1-С 4 К 9 (1,2,2,6,6-Пентаметил- -4 пиперидинил)диэфир -4 ОС 3,5-ди-трет-бутил- -гидроксибензоилоксив(3,5-ди-трет-бутил. - 4 Н - 9 -ф гидроксибензил) -малоновой кислоты СН СН 9(1,2,2,6,6-Пентаметил-пиперидинил)диэфир 3,4,4"три-(1,2,2,6,6- -пентаметил-пиперидинилоксикарбонил)-5- в (3,5-ди.-трет-бутил- Э-4-гидроксифенил)-валериановой кислоты вакууме, Таким образом получают(2,2,6,6-Тетраметил-пиперидинил)диэфир октил-(2,3-диметил-трет-бутил-гидроксибензил)-малоновой кислоты СНЭ СИИ Вязкое масло Таблица 2 б СН 3 САН% СНЭ0 Е0 - С-),С(СНз) з ОК СНЗ СН 5 Йри-и Й мер Свойства Соединение(1,2,3,6-Тетраметил,6- -диэтил-пи еридинил) - -диэфир фенил-(3,5-дитрет-бутил-гидроксибензил)-малоновой кислоты Масло в (СН) - 1,10-ди-(3-метил-гидрокси-трет-бутилфенил)- -2,2,9,9-тетра-(2,3,6-триметил,6-диэтил-пиперидинилоксикарбонил)декан 42 2 Н Масло Примеры 36-42. 13,2 г (0,03 моль)1,2,2,6,6-пентаметил-диэфира этилмалоновой кислоты и 9,75 г (0,03 моль) М-диэтил(3,5-ди-трет-.бутил-гидроксибензил)дитиокарбамината растворяют в 100 мл иэопропанола. 5 При 60 ОС при перемещивании добавляют по каплям в течение 15 мин 1,2 г йаОН (0,03 моль); растворенного в 12 мл воды. Затем выдерживают смесь при этОй температуре с обратным холо- О дильником в течение 2 ч, далее охлаж- дают ее до 50 фС, добавляют 36 мл 1 Т-ной уксусной кислоты и охлаждают до ООС. При этом выпадает кристаллический продукт, который перекристаллизовывают из лигроина. Получают 12,7 г (1,2,2,6,6-пентаметил 4-гидроксибензил)диэфира этил-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксибензил)-малоновой кислоты с т.пл. 166 С.О Аналогично, с использованием соответствуЮщих дитиокарбаматов, получают соединения, приведенные в табл.2 а и 2 б.(0,06 моль) (2,2,6,6-тетраметил-пиперидинил)диэфира этилмалоновойкислоты, растворенной в 80 мл диметилформамидар добавляют 2,5 г суспен,зии йаОН (55-60 Ъ), а затем 13,6 г(0,06 моль) 2,б-ди-метил-трет-бутил-гидроксибензилхлорида в40 мл ДМФ. Перемешивают содержимоев течение 20 ч при 90-1000 С, выливают затем реакционную смесь в ледянуюводу, экстрагируют эфиром, высушиваютэфирную вытяжку над Ма 504 и послеудаления растворителя в вакууме получают в виде желтого маслянистогоостатка (2,2,б,б-тетраметил-пиперидинил)диэфир (2,б-диметил-трет-бутил(1,2,2,б,б-пентаметил-пиперидинил)диэфира этилмалоновой кислоты,20;5 г (0,05 моль) (1,2,2,б,б-пентаметил-пиперидинил)диэфира малововойкислоты, 1,5 г (0,05 моль) параформальдегида и 0,5 г йаОН перемешиваютв 120 мл толуола в течение получасапри комнатной температуре, а затемв течение 7 ч при температуре кипения с обратным холодильником. Послеохлаждения добавляют 13,2 г (0,05 моль)й-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксибензил)-диметиламина и греют смесь в течение 4 ч с обратным холодильником.При дальнейшей последовательностиопераций, аналогичной примеру 1,получают в виде маслянистого остатка 451-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксибензил)-2,2,4,4-тетра-(1,2,2,б,б-пентаметил-пиперидинилоксикарбонил)-гексан,Найдено, Ъ: С 70,3, Н 10,5, й 5,3. 50Вычислено, Ъ; С 71,2, Н 10 р 3 рй 5,2.П р и и е р ы 48 и 49. 39 г (2,3,6-триметилрб"диэтил-пиперидинил)диэфира бутил-(3 5-ди-трет-бутил(соединение 32) растворяют в 200 млксилола,затем добавляют при комнатнойтемпературе 20 г безводного карбонатакалия и 10 г ангидрида уксусной кислоты и медленно нагревают суспензию бОдо начала интенсивного выделения С 01., Как только интенсивность выделенияСО ослабевает, температуру увеличивают до 1,30-135 рС и перемешивают смесьв течение 10 ч с обратным холодильни-,65ком. После охлаждения соль кальция отфильтровывают и упаривают ксилоль- ный раствор в вакууме. Остается коричневое вязкое масло, представляющее собой сырой (1"ацетил,3,6-триметил- -2,б-диэтил-пиперидинил)диэфир бутил-(Зр 5-ди-трет-бутил-гидроксибензил)-малоновой кислоты.Найдено, Ъ: С 72,8, Н 10,1, М 3,50.Вычислено, Ъ: С 72,77, Н 10,26, й 3,93.Аналогично проводят реакцию между 32 г (2,2,6,б-тетраметил-пиперидинил)диэфиром бутил-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксибенэил)-малоновой кислоты и 10 г ангидрида уксусной кислоты в присутствии 20 г КСОЗ. Получают (1-ацетил,2,б,б-тетраметил- -4-пиперидинил)диэфир бутил-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксибензил)-малоновой кислоты, плавящейся при 120-124 С,П р и м е р ы 50-53.е (СНЗ)ЗС СНЗ СНЗ кзсн;с-(ссв сс) НО1(0,1 моль) 4 ч нагревают с обратнымхолодильником в 450 мл толуола сдобавкой 0,5 г О МНс. После охлажде-,ния нейтрализуют с 0,4 г ледянойуксусной кислоты, отфильтровываюти выпаривают. Таким образом,получаютнеочищенный й,й-ди-(2,2;б,б-тетраметил-пиперидинил 1 удиамид бутил- (3, 5-ди-трет-бутил-гидроксибенэил)-малоновой кислоты, который после перекристаллизации из этанола плавится при 214 С.Аналогично получают соединения 5 рСН 5, и 52, Н = СФНП.51: й,й-ди-(2,2-,б,б-тетраметилпиперидин-ил) -диамид этил-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксибензил)-малоноовой кислоты. Точка плавления 240-241 С,52: й,й -ди-(2,2,б,б-тетраметилпиперидин-ил)-диамин н-октил-(3,5-ди-трет-бутил-гидроксибензил-.