Способ получения 1-хлораценафтилена

О П И С А Н И Е н 11 621667ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик,аявьн о с присоедпнснис Государственный комите 1(45) Дата опубликования описания 02.08.78 Совета Министров СССРпо делам изобретений 547,539,2 07(088.8 3) У открытии 72) Авторы изобретения Петренко, В, Ф. Аникин, Г. Н. Терент и В, Г, Усаченко кий ордена Трудового Красного Знам политехнический институт(71) Заявит 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ОРАЦЕНАФТИЛЕ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-хлораценафтилена, применяемого для получения ценных полупродуктов промышленного органического синтеза. 5Известен способ получения 1-хлораценафтилена хлорированием аценафтилена в бензоле при 0 С. Получают сырой продукт с выходом 27,%, кристаллизируют его из смеси диэтилового и петролейного эфиров. 10 Получают чистый иис,2-дихлораценафтен с выходом 18%. Раствор иис,2-дихлораценафтена и едкого патра в этаноле кипятят в течение 2 ч. Продукт дегидрохлорирования пропускают через колонну с окисью 15 алюминия, элюируют петролейным эфиром и выпаривают растворитель. Получают 1-хлораценафтилен с т. пл, 19 - 20 С. Общий выход чистого 1-хлораценафтилена из аценафтилена 11,2%. 20Недостатками известного способа являются: сложность процесса вследствие необходимости проведения реакции присоединения хлора к аценафтилену при пониженной температуре (ОС), использования ле тучих и легковоспламеняющихся петролейного и диэтилового эфиров. Кроме того, изза необходимости очистки промежуточного продукта иис,2-дихлораценафтена, целевой продукт получают с низким выходом, вследствие использования для получения 1-хлораценафтилена только одного из двух образующихся на стадии присоединения хлора к аценафтилену геометрических изомеров 1,2-дихлораценафтена, а также вследствие потерь, связанных с выделением и очисткой промежуточного продукта иис,2-дихлораценафтена. Процесс очистки целевого продукта затруднен.Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода целевого продукта.Достигается это описываемым способом получения 1-хлораценафтилена, по которому аценафтилен обрабатывают хлором в среде бензола с последующим дегидрохлорированием полученной при этом реакционной массы при кипячении, дегидрохлорированию подвергают непосредственно реакционную массу после обработки хлором, а выделение целевого продукта ведут путем обработки в вакууме,Отличительная особенность предложенного способа состоит в том, что дегидрохлорированию подвергают непосредственно реакционную массу после обработки хромом, а выделение целевого продукта ведут путем перегонки в вакууме.Процесс описывается следующей схемой:/ / оставитель Н. ГозаловаТехред 3, Тараненко Редактор А. Соловьева Корректор Р. Беркович аказ 1505/8 Тираж 526 Подпис НПО Г тета Совета Министров СССР тений и открытий 1 Раушская наб., д. 4/5Изд.593осударственного коми по делам изобре13035, Москва, Ж,Типография, пр. Сапунова,Технический аценафтилен 1 растворяют в бензоле, последовательно, без выделения и очистки промежуточных продуктов и замены растворителя, в одном аппарате хлорируют с получением смеси изомерных 1,2-дихлораценафтиленов формул 11 и 111, дегидрохлорируют и после удаления растворителя и перегонки остатка под вакуумом получают 1-хлораценафтилен 17, пригодный без какой-либо дополнительной 10 очистки для дальнейшего использования.Предложенный способ проще, чем известный, чистый 1-хлораценафтилен получают с выходом 78 - 81% от теории, считая на исходный аценафтилен. 15Пр им ер 1. 38 г (0,25 моль) аценафтилена (99%-ной чистоты) растворяют в 150 мл бензола и при охлаждении водопроводной водой и перемешивании насыщают 18,3 г хлора, выдерживают 30 мин, промывают водой и сушат хлористым кальцием.К полученному раствору приливают раствор 25 г едкого кали в 150 мл спирта, кипятят 30 мин, промывают водой, сушат хлористым кальцием, отгоняют бензол, а остаток перегоняют под вакуумом, собирая фракцию 145 - 150 С/8 мм рт. ст.Получают 36 г (выход 78%) светло-оранжевого 1-хлораценафтилена.Найдено, %: С 1 19,7, 19,9. 30 С Н,С 1,Вычислено, %: С 1 19,04.П р и м е р 2. 31 г технического аценафтилена растворяют в 200 мл бензола при охлаждении водопроводной водой и перемешивают, насыщают 15 г хлора и выдерживают 30 мин, Нагревают полученный раствор 1,2-дихлораценафтена до кипения, приливают горячий раствор 15 г едкого кали в 200 мл спирта и кипятят 30 мин. Реакционную смесь промывают водой, отгоняют бензол, а 1-хлораценафтилен перегоняют под вакуумом, т. кип. 181 С /20 мм рт. ст.Получают 30 г (выход 81% ) светло- оранжевого 1-хлораценафтилена, т. пл, 19 - 20 С.Формула изобретенияСпособ получения 1-хлораценафтилена путем обработки аценафтилена хлором в среде бензола с последующим дегидрохлорированием водным раствором едкой щелочи при кипячении и выделении целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, дегидрохлорированию подвергают непосредственно реакционную массу после обработки хлором, а выделение целевого продукта ведут путем перегонки в вакууме.