Способ получения диметилвинилэтинилкарбинола

(23) Приоритет Гфсударставккык комитет Сюаата Маккстраа СССР аа делам кэвбрвтее и аткрытикнева, С, Ж, Жумагалиев,1, Кинеев. т химии нефти и ей АН Каэахск И 71) Заявнтел(54) СПОС ИМЕТИЛВИ ПОЛУЧЕНИЯЭТИНИЛКАРБИНОЛА Изобретение относится к способу получения диметилвинилэтинилкарбинола, который находит применение в органическом синтезе и химии полимеров.Известен способ получения винилэтинилкарбинола дегидратацией симметричных и несимметричных ацетиленовых гликолей 40%-ной серной кислотой прио70 С (1), Выход целевых продуктов 50-60%.Известен способ получения винилэтинилкарбинолов конденсацией винилааетилена с кетонами при ОоС в присутствии пороакообразного едкого калия в среде эфира или бензола. Выход 90% ) 2, Недостатком известных способов является низкий выход целевого продукта.Бель данного изобретения состоит в повышении выхода,винилэтинилкарбинопа.Поставленная цель достигается использованием способа получения винилэщнилкарбинола, отличительная особенность которого состоит.в том, что 2-метилгексадиии-З, 5-олподвергают гкдри-, рованию водородом в присутствии скелетного никелевог щего 4-50 вес никеля при тем атализатора, свольфрама и 5атуре от -15 продуктадос держа-96 вес,Ъ о 60(. гает Выход целевоготи98%,П р и м е р 1. Гидрирование 2-метилгексадиин,5-олапроводят в каталитнческой утке" при 800-900 качанияхв минуту на скелетном никелевом катализаторе, полученном из 0,4 г исходногосплава, имеющего состав, весЛ К 48Ат, 50, МЧ 2, Исходный сплав размалывают, отбирают фракцию 175-400 меш.,. выщелачивают 20%-ным раствором КОНна кипящей водяатой бане в течение 2 ч.После вьоцелачивания получают скелетный катализатор следующего состава,вес.%: Мт 96, Ф 4, На отмытом катализаторе проводят гидрированне навескиЮ 1,08 г (0,01 моль) 2-метипгексацнин,5-олав 30 мл метанола прио- 15 С водородом при атмосферном давлении, Процесс полностьь заканчиваетсяв течение 45 мин, Получают 1,078 г2 з (98%) диметилвинилэтинилкарбинола(45) Лата опубликования описания 04.07,78619480 О 15 Формула из обретения Составитель В. ИващенкоРедактор Л, Новожилова ТехредА, Алатырев Корректор М. Демчик Заказ 4372/20 Тираж 559 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, М, Раушская набд, 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4(2-метилгексазин-ен-ол) с т кипо53-54 С р 10 мм р . п1,4771,Найдено,%: С 76,26; Н 9,17;С, Н,ро.Вычислено,%; С 76,36; Н 9,09.П р и м е р 2. В условиях примера1, на скелетном катализаторе состава,вес.%: Ж 1 84, ЪЧ 16, полученного путемвыщелачивания 0,4 г сплава)-Ю-В,имеющего состав, вес,%: М 1 42,А 0 50,Я 8, в 30 мл метанола гидрируют1,08 г (0,01 моль) 2-метилгексациин,5-олапри -15 С. Реакция закан-очивается в течение 1 ч, Получают1,067 г (97%) диметилвинилэтинилкарбинола.П р и м е р 3. В условиях примера1 гидрированием 1,08 г (0,01 моль)2-метилгексадиин,5-олана скелетном катализаторе состава, вес.%;1 эМ 96, ЧЧ 4,приС в течение 1 ч 2 ополучают 1,075 г (97,7%) диметилвинилэтинилкарбин ола.П р и м е р 4, В условиях примера1 гидрированием 1,08 г (0,01 моль)2-метилгексадиин,5-олана скелетном катализаторе состава, вес.%:Я 84, ЧЧ 16 при -30 С в течение1 ч 20 мин получают 1,07 г (97%)карбинола.П р и м е р 5. В условиях примера 1 гидрированием 1,08 г (0,01 моль)2 метилгексадиин,5-олана скелетном катализаторе состава, вес.%: Я 1 50,% 50 при -30 оС в течение 1 ч 45 минполучают 1,05 г (95%) карбинола,П Р и м е р 6, В условиях примера 1 гидрированием 1,08 г (0,01 моль) 2-метилгексадиин,5-ола- на скелетном катализаторе состава, вес,%; И96, Ф 4, при - 60 оС в течение 1 ч 25 мин получают 1,06 г (96%) карбинолв.П р и м е р 7, В условиях примера 1 гидрированием 1,08 г (0,01 моль) 2-метилгексадиин,5-олана скелетном катализаторе состава вес %:% оМ ( 84, Ф 16, при - 60 С в течение 1 ч 40 мин получают 1,045 г (95%) карбинола. Способ получения диметилвинилэтинилкарбинола, о т л й ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выходацелевого продукта, 2-метилгексадиин - .3,5-олподвергают гидрированию водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора, содержащего 5096 вес,% никеля и 4-50 вес,% вольфрама при температуре от -15 до-60 оС,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1, Вартанян С; А, Пиренян С. К,Токмаджян В. В., Арм.хим,ж., 1966,19, 9, с. 711,2, Назаров И, Н. Синтез винилацетилена и его превращения, Изв, АН СССР,сер, хим 1933, % 3, с, 683,