Способ получения п-терфенилов

ОП ИСИЗОБРЕТЕН ИЯ А ЙОГЕ(") 619479 Союз СоветскихСоциалистки вскихреспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл С 07 С 1 5/12 25/1 8 43/20 С 07 осударотвенный кометеСоввта Министров СССРоо делам изоорвтенийн открытий овано 15.08,78 3) УДК 547,621юллетень 30 а ни я 05,07.78 5) Дата опубликования оп Авторыизобретенн И. И. Лапк. Е, Евстафеева В, Син Заявитель ермский ордена Государственный(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-ТЕРфЕНИ раствора и-фенилкоричной кислоты с 2 моль алкадиенв в бензоле в стальном автоклаве в присутствии пикриновой кислоты и гидрохиноиа. При этом образующиеся аддукты - 2-п-фенил,2,3,6-тетрвгндробензойные кислоты сразу декарбоксилируются и дегидрируются с образованием п-терфенилов, которые выделяются перегонкой в вакууме с выходом О 48-55% (2 . Однако этот способ имеетнекоторые недостатки: длительность процесса, высокая температура, сложность вппаратуриого оформления.Целью настоящего изобретеыыя являет ся упрощение технологии процесса засчет сокращения длительности процесса и снижения температуры, что в свою очередь упрощает вппарвтурное оформление,20 Поставленная цель достигается описываемым способом получения и-терфенилов общей формулы Т, заключающимся и том, что гапогенбериллнйвцетил подвергают взаимодействию с незамешенным или соответственно замешенным Изобчения г е воей техничес особ получени , заключающи 18 ч 25 тение относится к способу потерфенилов обшей формулы 1 д Х - водород, бром или метоксил;У - водород илн метоксил в случае когда Х - метоксил, которые могутнайти применение для изготовления флуоресцентных, люминисцентных, осцилляционных композиций и органических плупров одникон.Известен способ получения п-терфен ла путем взаимодействия 2,5-диметил- -2,5-дифенилтетрагидрофуранв с 2,5- дифенилгексадиеном -2,4 при нагреввни до 500-570 С в присутствии мдос о)М о д.Наиболее близким по ской сущности является сп я и юерфенилов формулы 1 йс в нагревании до 300 оС в течение 16 Красного Знаменит, им. А. М, Горькогокоричным альдегидом в растворе этилоацетата при 70-80 С,П р и м е р 1. Синтез п-терфенила,В колбу с измельченным бериллиеми несколькими кристалликами сулемыв безводном этилацетате по каплямдобавляют свежеперегнанный бромистый ацетил. Для завершения реак-ции смесь нагревают в течение 1 ч,Затем в эту же колбу приливают коричный альдегид, После окончания прибавле-ния альдегида смесь нагревают в течение 1 ч, гидролизуют водой. Эфирный слой,промывают 10",6-ным раствором Я аНСОи водой до нейтральной среды, После отгон-ки растворителя п-терфенил выделяют пе-регонкой в вакууме и очищают перекристаллизацией из толуола.оВыход 44%, т, пл. 213-214 С.В ИК-спектре полученного п-терфенилаимеются частоты 695, 750 и 850 см , 20характерные для внеплоскостных деформационных колебаний СН-связи в моно ип-дизамещенных бензола. УФ-спектр полученного и-терфенила имеет широкую полосу поглощения с максимумом 276 мм 2что соответствует литературным данным,/П р и м е р 2. Синтез 2,2-диметокси-п-терфенила,К бромбериллийацетилу, полученному:описанным способом, по каплям добавляютз 0 о-метоксикоричный альдегид, для завершения реакции смесь нагревают в течение1,5 ч, гидролизуют водой, После промы-вания эфирного слоя 10%- ным раствором Н аНСС и водой, сушки безводным сульфатом натрия, оттонки растворителя, продукт выделяют перегонкой ввакууме. Найдено,Ж; С 82,61; Н 6,17; ОСН21;24,Ся Н 8 0Вычислено,%: С 82,76; Н 6,21;ОСН .21,38.В ИК-спектре полученного 2,2 диметокси-и-терфенила имеются частоты685, 760, 800-850 см , характер,ные для внеплоскостных деформационных колебаний СН-связи в о- и ди-п-замещеиных бенэола. Уф-спектр полученного терфенила имеет широкую полосупоглощения с максимумом 264, 294 мм,Предлагаемый способ получения замешенных и-терфенилов отличается простотой, мягкими условиями и доступностью исходных реагентов, Несомненнымпреимуществом этого способа являетсяотсутствие изомеров,Аналогичным образом получены соединения, характеристики которых приведены в таблице,l/ Составитель Т. РаевскаяРедактор Л. Новожилова Текред И, Климко Корректор М. немчик Заказ 4372/20 Тираж 559 Подписи ое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР до делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения Способ получения п-терфенилов общей формулы 1 где Х - водород, бром или метоксил;У - водород или метоксил в случае, когда Х - метоксил, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, галогенбериллийацетнл подвергают взаимодействию с не.замешенным или соответственно замещенным коричцым альдегидом в растворе этилацетата при 70-80 оС.5 Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1, Авторское свидетельство СССРИо 123525, кл. С 07 С 15/14, 1959,2. Скварченко В. Р, н др, Иовый ме О тод получения п-терфенилов, ЖОХ, 30,Мд 10, 1960, с, 3504.