Способ получения дифенилалкиленфосфонметанов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советсиик Социаписти весник Рествубиии) 2446900/23 Л. 9/40 я ещарствеквме свветеВаветв Мааквтрев ВЮае аелвк каааретеаааа ещатаа) УДК 547.341.26 118.07(088.8) 05,06.78.Бюллетень УЙ 21 вания описания 20,05,78 2) Ъвторы изобретени В.Овчинников, В.И.Галкин Пудов асов и А 1) Заявитель рдена Трудового Красного Знамени государственны университет им. В.И.Ульянова-Ленина занск 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ нилАлкилеттфОсФОпметАНОВ тиофосфорной во взаимодей фора с дифен растворителя ре Е 2,и фос- Р свяия ди- форислоты, заключающийсвии монотиокислот фосдиазометаном в средери комнатной темпера Изобретение о форорганических зью, а, именно к фенилалкиленфосф мулы ся к химиений су полученнов общей си ди посо нмет О 1 вт 5 0 3 2 3 2 СН СН СН СН и СН С(СН ) СНнывкввореств,рорганрытия рганического растворииспользованы, наприспирт,теризуется простотой,ходных реагентовиать целевые продуктыЪ. В каче еля могу ер, пент Способ оступнос озволяет выходомстве обыть ан или харак тью ис полу 63-80(22) Заявлено 240 с присоединением (23) Приоритет (43) Опубликован (45) Лата опублнк которые могут быть использова ачестве фосфорилирующих агеито га ническом синтезе, а также вещ способных к образованию .Фосфо ических полимеров за счет раскцикла.Известен способ получения цикличес ких эфиров фосфоновой кислоты взаимодействием неполных циклических эфиров фосфористой кислоты с непредельными соединениями в присутствии катализатора-алкоголята щелочного металла 1)Известен также способ получения О- И Я - бЕНЗ.ГИЛРИЛОВЫХ Эфиров моноРеакции кислых фосфитов с дифениядиазометаном ранее описаны не были и бензгидрилфосфонаты не известны,Целью изобретения является получение дифенилалкиленфосфонметанов, содержащих циклические диоксиалкиленовые заместители, способные к раскрыкольца с образованием Фосфороргаеских низко- и высокомолекулярныхдинений.Предлагаемый способ получения дифенилалкиленфосфонметанов заключается в том, что неполный эфир алкиленфосфористой кислоты подвергают взаимодеи ствию с дифенилдиазометаном в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре.609758 Строение продуктов подтверждаетсяданными элементного анализа, ИК- иЯМР Р-спектрами.В ИК-спектрах имеются полосы поглощения (0 ), см 1: 1030-1100 (Р-О-Сцикл )1285 (Р=О), 1470-1580 (С Н .), 28902980 (С-Н)В спектрах ЯМР Р имеются сигналыа(в области (-20) в (-5) м.д., характерные для фосфонатных структур фосФорорганических соединений,П р и м е р 1, Получение дифенил,пинаконфосфонметана.К 2,85 г (0,015 моль) спиртовогораствора диФенилдиазометана при комнатной температуре небольшими порциями добавляют 2,46 г (0,015 моль) кристаллического пинаконфосфита. Смесьвыдерживают при комнатной температуре2 ч. После удаления растворителя остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Выделяют 3,96 г (80)дифенилпинаконфосфонметана. Т.пл. 5052 ОС.Найдено,Ъ: С Ь 8,59; Н 6,07; Р 8,92,С 1 р НОР,Вычислено,Ъ: С 69,09; Н 6,9 ЬР 9,39.П р и м е р 2. Получение дифенил,3-бутиленфосфонметана.К 2,85 г (0,015 моль) пентановогораствора дифенилдиазометана прикапывают при комнатной температуре 2 г(0,015 моль) 2,3-бутиленфосфита.Смесь выдерживают при комнатнойтемпературе 3 ч После упариваниярастворителя реакционную смесь разгоняют в вакууме. Выделяют 3,10 г (70дифекил,3-бутиленфрсфонметана. Т.кип.89-90 С/0,06 мм; п 1) 1,5325; д 1,1270. Н 26 30)г 40 Составитель Л.КарунинаТехред 3, фанта Корректор В. Сердюк Редактор Т.карганова Заказ 2953/18 Тираж 559 .Подписное ЦНИИПИ Государствеикога комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП 1 Патеятф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Найдено,Ъ: Р 9,65; Мй 83,18,17 19 9Вычислено,Ъ: Р 10,26; МН 82,40. П р и м е р 3. Получение дифенилнеопентилфосфонметана.К 3,7 г (0,019 мсль) пентанового раствора дифенилдиазометана порциями присыпают при комнатной температуре 2,86 г (0,019 моль) кристаллического неопентилфссфита, После стояния в течение 3 ч при 25-30 С из смеси удаляют растворитель, а остаток разгоняют в вакууме. Выделяют 3,4 г (63) диФенилнеопентилфосфонметана, Т.кип 116-118 С/0,09 мм; П 2 1,5228 Д 1, 1100.Найдено,Ъ С 67,92 р Н 6,05 Р 9,52; мол.вес 311.С 8 НУ О Р,Вычислено,Ъ: С 68,30; Н 6,64 Р 9,81; мол.вес 316.Формула изобретенияСпособ получения дифенилалкнленфосФонметанов общей формулыОР -Ц(ВЦ 5) 2Гц Я-(СН С-С (СН )СН СН СН СН илиСН,ССН,7, СН,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтонеполный эфир алкиленфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с дифенилдиазометаном в среде инертногоорганического растворителя при комнатной температуре.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе;1. Патент США Р 2899455,кл. 260-461, 1959.2, мастрюкова т.А. и др. Реакцияс дифенилдиазометаном( ЖОХ, 1974, 44,Р 11, с. 2403-2408.