Способ получения бис-(4-диалкиламинофенил)-метилдиалкил-или диарилфосфиноксидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнк Социалистических Республикрисоединением заявки И еерааретеееекй еавететеееета тееееетрае ШРее еееа ееееретеееее етерктее 23) Приоритет(45) Дата опубликования описания 11.0.5,78 53) 547.341.07 (088.8) 2) /авторы изобретени,И.Степанов, Н.Н,Бычков и А.И.Баканов Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени мико-технологический институт им. Д.И,МенделееваЗаявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС- (4-ДИАЛКИЛАМИНОАЕНИЛ) МЕТИЛДИАЛКИЛ- ИЛИ ДИАРИЛФОСФИНОКСИДОВ ниеРов, 15к Изобретение относится к химии Фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к способу получения новых бис-(4-диалкиламинофенил) метилдиалкил- или диарилфосфиноксидов обО= У 12где П - алкил или Фенил;й - алкилЭти соединения могут найти примене в качестве экстрагентов, эмульгато комплексэобразователей и присадок смазочным маслам,Известен способ получения несимметричных фосфиноксидов, например дифенилметилдифенилфосфиноксида, взаимодействием галоидмагниевого производного дифенилфосфинистой кислоты с галоидным дифенилметилом в среде абсолютного эфира при кипении )13 .Известен также способ получения несимметричных фосфиноксидов, который заключается в том, что эфир Фосфинистой кислоты подвергают взаимодействию со спиртами при нагревании до 140- 180 С 21 . Однако бис-(4-диалкиламинофенил)метилдиалкил- или диарилфосфиноксидыи способ их полу"ения в литературене описаны.Предлагаемый способ получения несимметричных фосфиноксидов - бис-(4-диалкиламинофенил) метилдиалкил- илидиарилфосфиноксидов заключается в том,что бис-(4-диалкиламинофенил) метилкарбинол подвергают взаимодействию сдиалкил- или диарилфосфинистой кислотой в среде толуола при нагревании до110-.115 С в замкнутом объеме,Целевые продукты получают с выходом 20-70.Строение полученных соединений доказывают.методами масс-, ИК-, ПМРи ЯМР-спектроскопии.П р и м е р 1. В ампулу загружают 0,5 г (1,84 ммоль) гидрола Михлера,0,20 мл (1,84 ммоль) диэтилфосфинистойкислоты, 2,4 мл (22,7 ммоль) толуола,запаивают ее и нагревают 5 ч при (10115 С. Ампулу вскрывают, толуол упаоривают, получают 0,67 г белого вещества с примесью масла; продукт растворяют в спирте, фильтруют и вновь упаривают. Остаток (0,58 г) кристаллизуют из бензола и получают 0,40 г бисв(4-диметиламинофенил) метилдиэтил609759 Формула изобретения Составитель Л. КарунинаРедактор Т.Шарганова Техред Н, Бабурка Корректор Д.Мельниченко. Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Фосфиноксида, т.пл. 196-198 С (разл.),Бензольный .маточник разбавляют равнымколичеством эфира и выделяют дополни".тельно 0,04 г оксида,т.пл, 196-198 С(СН), пентуплет.ПМР-спектр(СДЬ) О м.д. 7, 57; (о-Нфенила); 6,46 (м-Н фенила), Ю9 гц.ЯМР-спектр 31 Р (стандарт -853-наяН РО ): В -51,90 м.д.Найдено,%: С 70,50; Н 8,82; И 7,76;Р 8,50.С,Н,)( ОР.Вычислено,Ъ: С 70,36; Н 8,72;М 7,82; Р 8,63,П р и м е р 2. В ампулу загружают 260,5 г (1,84 ммоль) гидрола Михлера ираствор 0,3 г (1,84 ммоль) ди-трет-бутилфосфинистой кислоты в 2,4 мл)( 6,76.П р и м е р 3. В ампулу загружают0,5 г (1,84 ммоль) гидрола Михлера,0,36 г (1,84 ммоль) дифенилфосфинистойкислоты и 2,0 мл (18,9 ммоль) толуола,запаивают ее и нагревают 5 ч при 110115 С. Толуол упаривают, получают00,90 г вещества, которое суспендируютв горячем бензоле, фильтруют и выделяют 0,42 г бис-(4-диметиламинофенил)метилдифенилфосфиноксида, т.пл, 293295 С (разл.); выход 50.ИК-спектр (КВг): 1165 см (Р = 0).УФ-спектр (спирт): Ямд 267 нм(Е) .ПМР-спектр (СДС 1 стандарт-ГМДС),8, м.д.: 4,46 (СН, УР 10 гц); 2,73й (СН 8)Д.Найдено,Ъ: С 76 831 Н б 83; Я 5,95,С 29 Н 31 И 2 ОРВычислено,%: С 76 631 Н бф 87;Н 6,16,Способ получения бис-(4-диалкиламинофенил) метилдиалкил- или диарилфосфиноксидов, з а к л ю ч а ю щ и й с я В том, что бис-(4-диалкиламинофенил) - метилкарбиноп подвергают взаимодействию с диалкил- или диарилфосфинистой кислотой в среде толуола при нагревании до 110-115"С в замкнутом объеме.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Кабачник М.И. и др. Метод получения окисей несимметричных третичных Фосфннов, ЖОХ 1965, 35, Р 9, с. 1574- 1577.2. Авторское свидетельство СССР У 234403, кл. С 07 ). 9/53, 1967.