Способ получения 2-нитро-3-метоксипиридина

Союз Советскин Социвпистицеских Республик. саид-в 441700/23. 51)М, К С 07 О 213/61 осударственнын комитетСовета ВЬнистров СССРоо делам изобретениин открытий Бюллетень1 исаиия 15.03. 78 УДК 547.821.07(72) Автори изобретени А. Г. Игнатенко и Ю.М 71) Заявит Институт физико-органической химии и углехимии АН Украинской ССР 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 - НИТРО - 3 - МЕТОКСИПИР А с ныходоь пиридина) сипири синтез выхода целесса,лучення 2.нитромся в том, что,т метплированиютона в присут 2ратуре кипения способом п заключаюши н подвергаю Это достигается токсипирилина, ро-окснпирипи тилсульфатом вкарбоната кали орителя. Выход Преимуществом тота проведения м растворе аиея при темпе ви 9(Хс.данного ссинтеза, а2-нитрособа являетсякже поступност м е р 2. В колбу емк обратным холодильник ю 0,25 л ешалко рос сипирилин легка 25 сходного вегцест снабженну(43) Опубликовано 25,03,7 (4 Ь) Дата опубликования Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-нитро.З.меток дина, которыйявляется полупродуктом для а биологическиактивных веществ,Известен способ получения с выходом 50%2-нитро-метоксипиридина нитрованием З-метокси.пиридина, который н свою очередь получают изтруднодоступного З.бромлиридина с выходом30 % (1),Недостатком способа является низкий выходцелевого продукта, если исходить из 3-бромпиридина, длительность процесса, необходимость прове.дения синтеза в запаянных трубках или в автоклаве Цель изобретения - повышеого продукта и упрощение проце 1 75% получают при нитровании 3 окси., высокий выход целевого продукта.П р и м е р 1, В колбу емкостью 0,5 л снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают раствор 7 г (0,05 моля) 2-нитро-З.оксипиридина в 200 мл ацетона и 17 г (0,12 моля) углекислого калия.Смесь нагревают до кипения и в течение 30 мин прибавляют к полученной суспензии при перемеши. вании раствор 6,2 мл (0,065 моля) диметилсульфата в 50 мл ацетона, После прибавления смесь ки. пятят еще 2 час при перемешивании. Затем реак. ционную массу охлаждают до комнатной темпера. туры, осадок отфильтровывают, промывают не.большим количеством ацетона. Ацетоновые раство ры объединяют и растворитель оттоняют. При ох лаждении маслообразного остатка холодной водой (10 - 13 С) получают 6,2 г (77%) светло. желтых кристаллов, т.пл. 68 С. После перекристаллизаыи из метанола тял, 73 С. Смешанная проба с завело. мым образцом 2-нитро-метоксипиридина полу. ченного го известной методике депрессии температуры не дает.Редактор Р. Антонова Корректор з 1, Небола Тираж 559 Подписное 11 НИИПИ Государсгвенного комитета (овеза Мнистров СТСР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.-35, Раунгская наб., д. 4/5Заказ 1338/19 Филиал ППП "Пазент", г, Ужгород, ул, Проектнал, 4 и капельной воронкой помещают раствор 7 г (0,05 моля) 2 нитрооксипиридина в 70 мл аце тона и 1 О г (0,07 моти) углекислого калия, Смесь нагревают до кипения и в течение 30 мин прибавюъют к полученной суспензии при переме. 5 шивани раствор 6,5 мл (0,068 моля) диметилсульфата в 25 мл ацетона, Сразу после прибавления реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают и промыва ют его небольшими порциями ацезона. В дальней. О шем выделение, очистку и идентификацию ведут, как описано в примере 1. Выход 7,3 г (95%).П р и м е р 3, В колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, машалкой и капельной воронкой помещают раствор 7 г 5 (0,05 моли) 2.нитро-З.оксипиридина в50 мл аце. тона и 16,4 г (0,118 моля) углекислого кальция. Смесь нагревают до кипения и в течение 30 мин прибавляют к полученной суспензии при перемеши. ванин раствор 6,5 мл (0,068 моля) диметилсульфа та в 50 мл ацетона. После прибавления, смесь охлаждают до комнатной температуры.В дальнейшем выделение, очистку и идентифи. кацию проводили как описано в примере 1, Выход 7,65 г (99%).2 Ь Анализ проводили на хроматографе ЛХМ - оМ. Колонки: 1 я-Р 2 м, б 3 мм, заполненная хрома- тоном М - А 1/у - ДМСБ 0,315 - 0,430 мм с 15% апиезона 1, и 2.я - с 2 м, б 3 мм, заполненная хроматоном й - А 1 л/ - ЛМСЯ с 5% силикона ХБ - 60.Структура полученного 2-нитро. 3-метоксипиридина доказана такжеревращением его взаимо. действием с водным метиламином в 2-ннтро-метиламинопиридин с последующим восстановлением до 2.амино-З-метиламинопиридина. Формула изобретения Способ получения 2-нитро-З.метоксипиридина, отлича ющийся тем,что,сцельюповы. пзения выхода целевого продукта и упрощения процесса 2-нитро. оксипиридин подвергают мети. лированию диметилсульфатом в растворе ацетона в присутствии карбоната калия при температуре кипения растворителя.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Неггоу А.,., Зоадвегвпза С. Вес, Тгачч. сзгп 68, 1949, 275.