Способ получения 3(5)-метил-2-формилпиридина

-ф -- ц.- лО П И С А Н И Езвтбт 5ИЗОВРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДИТВДЬСТВУ(22) Заявлено 1 с присоедннени 2 аянкиосудерственный номитетСовете ееиннстров СССРоо делам изобретенийи открьпнй 3) Приоритет) Опубликован 5,03.78 Бюллетень %10 47.821.0 (088.8 5) Дата опубликования описания 29,03.78(71) Заявите ена Трудового Красного Знамени институт органического синте АН Латвийской ССР Б ПОЛУЧЕНИЯ 3 (5)-МЕТИЛ-ФОР(5 РИДИНА для 10 либпр Изобретение относится к улучшенномуспособу получения 3(5-метил.-2-формилпиридина, которыенаходят широкое применениев органическом синтезе,Известен способ получения 3-метиа-формилпиридина, заключающийся в том, что2, 3-димвтилпиридин подвергают взаимодействию с перекисью водорода; полученнуюпри этом Й -окись,3-днметилпириднна подвергают взаимодействию с уксусным 1 еангидридом н полученный 3-метил-ацетоксиметилниридин при взаимодействии сперекисью водорода преврашают в те -окисьЗ-метил-ацетоксиметилннридина, которуюподвергают взаимодействию с уксусным ан" .гидридом, а затем с соляной кислотой, Выход целевого продукта составляет 14,6%.Такая же схема синтеза 5-метил-формилпиридина, 2.Однако по этому способу целевой продуктполучается с низким выходом и процесс получения его протекает в несколько стадий,Для упрощения процесса и повышенияв да целевого процесса по предлагаемомус у получения 3 (5)-метил-формилпи рндина 2,3(5)-диметилпиридин подвергают парофазному контактному окислению на таблетированной ванадиймолнбденовом катализаторе кислородом воздуха при повышенной температуре, например при 360-440 С,о предпочтительно прн 400-430 С.оОбычно используют катализатор, состоящий нз 4-37,5 мол. % (предпочтительно 12,5-25,0%) пятиокиси ванадия н 625- 96,0% (предпочтительно 75,0-87,5%) трех- окиси молибдена.Отличительной особенностью предланаемого способа является то, что 3(5)метил -2-формилнириднн получают в одну стадию парофазным окислением 2,3(5) "диметнлпиридина кислородом воздуха на таблетированном ванадиймолибденовом катализаторе, содержащим 4,0-37,5 мол. % пятиокиси ванадия и 62,5-96,0 мол. % трехокиси модена; при температуре 360-440 С иои разбавлении реакционной смеси инертным газом (азот, гелий и др.). Указанные отличительные особенности обеспечивают получение 3(5)-метил-формнлпиридина по более простому технологическому по сравнеЗаказ 2278/18 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Жр Раушская набд, 4/5филиал ППП "Патент"р г. Ужгород, ул. Проектная, 4 нию с прототипом методу и увеличение выхода целевого продукта до 67-78% в расчете на пропущенный 2, З(5)-диметилпиридинс селективностью, достигающей 95%,П р и м е р 1. Впроточный трубчатый реак 5тор загружают 20 смкатализатора, состоящего из окислов ванадия (12,5 мол,) имолибдена (87,5 мол.), полученного упариванием солянокислого раствора ванадия ам монйя и молибдата аммония с последующейсушкой (при 100 С), прокалнванием (5 чопри 500 С), Звастиранием и прессованием(1200 кг/см ) в таблетки (4 х 6 мм),оПри температуре 400 С в реактор подают:2,3-диметилпиридин (15 мл/ч), воздух(150 л/ч) и гелий (300 л/ч), Время контакта 0,15 с. Молярное соотношение 2,3 днметилпиридин:кислород:гелий = 1:10:110,Получают 3-метил-формилпиридин с выходом 78,4% в расчете на пропущенный и о90,4% на прореагировавший 2,3-диметил пярйдинрП р и ме р 2. Катализатор содержит окислы: азот = 1.14:150, Получают 5-метил-Ьормичпиридии с Выходом 72 р 0% считаяна пропущенный и 89,5%, считвч на прореагиРО вавший 2 р 5-диметилпиРидии,Формула изобретения 1, Способ получения 3(5)-метил-формилпиридина, исходя из 2,3(5)-диметилпиридина, Отличавшийся тем,что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта 2,3-(5)-диметилпиридин подвергают пврофазномуконтактному Окислению на таблетированномванадиймолибденовом катализаторе кислородом воздуха при повышенной температуреы при разбавлении реакционной смеси инерт.ным газом,2, Способ по п. 1, О т л и ч а юш и й с я тем, что используют катализатор, состоящий из 4-37,5 мол. % пятиокиси ванадчя и 62 р 5-96,0 мол. % трехокнсимолибдена.З,Способно,п. 1, отличаюшийс я тем, что процесс проводят при 360440 С,Йсточники информации, принятые во внимание при экспертизе:1 е Ь С 1 пуБ ЬОРцр В %1 35 сп р Б АГп СИВ 1 ъЬсрс р 1957,79,7812, Простакова Н. С., Михайлова Н, М.и др., ХГСр 1965, % 5, 738.