Способ получения 2, 3, 6-триарил-3, 4дигидро-2н-1, 3-оксазин

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республик(22) Заявлено 01.0 с присоединением заявки Ю осударстеенный комитетСовета ееиннстроа СССРно делам нзооретвнийи открытий(53) У 15.03.7 5) Дата опубликования аиня 29.03.(72) Авторы изобретения Ю ейчихов, В. О. Козьминых,. Ю. В. Ионов и Р, ф, Сараева 1) Заявитель втический институт ский государственный) СПОСОБ ПОЛУЧБНИЯ 2,3,6-ТРИАРИЛ-З,4-ДИГМДРО- -2 Н, 3-ОКСАЗИН-ОНОВ Изобрете получения но -3,4-днгидро мулы 5она метил, качестинте,в литеракотве Н динения. б полубензил или ты получа где Й .т - фенилЦелевые прод 70-75%, К недос ба получения 2тил,4-дигндрося токсичность д этил,ют с выходом естного спосо-фенил-меин-она отн осяткже невозможность ксадрид таткам из -.амещенных 2 Н 1,3-окс кетена, а та а дроН ме относится к новому способ ых соединений 2,3,6-триарил 2 Н,3-оксазин 4-онов форгде Я - атом водорода или орые могут найти применение в полупродуктов в органическом с Из кетодигидро,3-оксазинов туре описаны оченЬ немногие сое Так, например, известен спос чения 2-фенил,6-дигидроН,3 зин-она взаимодействием хлоранг-аминофенилпропионовой кислоты с фенилнзотиоцианатом с последующей обработкой образующейся Й -фенил в-(1-фенил- -2-карбоксиэтил)мочевины уксусным ангидридом, или 2-фенил,4-диметил,6- -дигидроН, 3-оксазин-она нагреванвь ем-бензоиламидовалериановой кислоты с уксусным ангидридом 11Известен также способ получения наиболее близких по структуре соединений: 2- -замешенных 2-фенил-б-метил-З, 4-дигидроН,3-оксазин-она взаимодействием дикетена с имином по схеме:597676 25 Л С нм водородом, что 5-а или метил, заклюрилфурвн,4-дионО где 3 чающийся формулы 1 верга ен нилином ения рей прое кип цел ятые во вн д. динени960, ао Ьйв 2, под ре436. ЗсавОСо Р 1 Ча Ф,1.- ЕПЕ чч 1 Ю , ч.87,ЦН ПИ Заказ 22 Проектная, 4 Патент, г,род, у получения проиэводныхф 34-дигидроН,3-оксвзин-она, имеющих в положении6 врильные заместители.Целью изобретения является разработканового способа получения новых кетодигидро,3-оксаэинов: 2,3,6-триарил,4-дигидроН,3-оксаэин-онов формулы 1.Предлагаемый способ заключается в том,авто 5-арилфуран,3-дион формулы ПО 106 Фгде Я имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с бензольаиилииом в 15среде бенэолв при температуре кипения реакционной смеси и выделяют целевой продукт,П р и м е р 1. Получение 236-4 рифенил-.3,4-дигидроН,3-оксазин-она,К раствору 1,03 г (0,0087 моля) бензальанилина в 3 8 мл сухого бензолв добавляют 1,0 г (00057 моля) 5-фенилфуран 23-диона и смесь растворяют в 100 млсухого бенэола.Раствор кипятят и течение 2 ч, Затем растворитель испаряют прикомнатной температуре и трижды перекристаллиэовывают . из этвнола. Получают1,78 г (88,9%) продукта с т. пл. 169171 С,Найдено, %: М 4,31.22 17 2Вычислено; %14,28.Пример 2. Получение 23-дифенил б м. - З 5-толил-дигидроН-оксазинона.К раствору 0,91 г (0,005 моля) бензальвнилина в 3 8 мл сухого бвнзола добаь.ляют 0,93 г (0,005 моля) 5-п-толилфурвн2,3-диона. Смесь растворяют в 100 мл 10сухого бенэола и кипятят в течение 3 ч.Затем растворитель испаряют при комнатнойтемпературе и трижды перекристаллизовывают из этанола, Получают 1,78 г (96,8%)продукта с т. пл. 139-141 С,о45Найдено, %: Н 4,27.23 19 2Вычислено, %:. М 4,16.физические и химические свойства 2,3,6-триарил,4-дигидроН,3-оксазин-онов соответствуют придаваемой им структуреСтроение полученньрс соединений подтверждено ИК- и ПМР-спектрами в также их 55превращением в анилиды бензоилуксуснойкислоты путем гидролиэа 10%-ной солянойкислотой. В спектре ПМР для 2,3-дифенил-б-п-толил-З, 4-дигидроН, Э-оксвэин-диона, снятом в растворе окгвфтортолуолв, присутствуют сигналы, соответствующие трем протонам метильной группы при 2,52 м. д., два сингрема, соответствующих двум протонам метиновых групп в положениях 2 и 5 при 5,82 м. д. и 698 м. д., а также мультиплет, соответствующий 14 протонам фенильных радикалов с центром около7,82 м. д.ИК-спектры снимались в пасте вазелинового масла. В области призмы МаС 1 присутствует полоса поглощения при 1655 сьГ 1, соответствующая валентным колебаниям амидного карбонила. Кропиле того, присутствуют полосы 1275 см, 1290 см 1, 1368 см 1.В Уф-спектрах, снятых в эталоне, имеется двв . максимума А 208 нммакс.(3 Е =3,89), Полученные вещества растворимы в бензоле, толуоле, спирте. Нервстворимы в петролейном эфире, гексане.ф о р м у л а изобретения Способ получения 23,6-триарил,4- -дигидроН, Э-оксазин-онов формулы 1Я где В имеет указйтные значют взаимодействию с банзальасреде бензола при температуакционной смеси и выделяютдукт.Источники информации, прмание при экспертизе:1 ь Гетероциклические соеР. Эльдерфилда, т. 6, М 12.ТМьоао КаЪо ЙЬд ТайМцй 1 ев оо Кециеве апдчев. ХХ 1 Ч. Зеас 11 оп о 1 3Ке 11 т 1 пе 2 а 1 оРю%о 1Й И 1967,с. 1322- 1 25ираж 559 Подписное