Патент

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ цдстс,ьстна Л Зависимое от авт. с Заявлено 09.Х 1.1970 с црцОе)ицснс) з 11 рцс)131)гс Опубликовано 081 489207 23-4 М. Кл. С 07 С 31 О е)итет па се эааретений н аткрытн при Совете 3331 иниатрав 73, В)05)г)с)сь Л)описаня 16 Л.197 З,К 547.256.2.07а опубл ания Авторыизобретен А. Т. Меняйло, С. М. Маркевич, О. А. Мищенко и М, Р. Румянцева К. Голуб аявите ПОСОБ ПОДУЧЕНИ 1Изобретение относится к улучшенному способу получения высших жирных спиртов, которые находят широкое применение в народном хозяйстве.Известен способ получения высших жирных спиртов, заключающийся в том, что соответствующий триалкилалюминий подвергают окислению в присутствии катализатора - металлалкила, алкил которого содержит 4 атома углерода, а металлом является алюминий, бор, литий, при нагревании в среде органического растворителя, с последующим гидролизом полученного алкоголята алюминия и выделением целевого продукта известными приемами. Но известный способ характеризуется низкой чистотой целевого продукта, т. к. при окислении образуются в большом количестве парафины и олефины, альдегиды, эфиры, кислоты, а также сложностью технологии процесса, связанной с очисткой алкоголятов алюминия или целевого продукта.С целью увеличения чистоты целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора берут алюмцнцйгалогенид.Предлагают способ получения высших жирных спиртов, заключающийся в том, что соответствующий триалкилалюмцнцй подвергают окислению кислородом воздуха в присутствии катализатора - алюминийгалогенида преимуществе;но прп нагрсвашш до 120 С, и мол 51 рцом соо 310:3)с)11 ц )р 1)алк 11,1 алюъ 1 цпц 51алюмцшшгалогснцда 1,9 -2,2; 1 соответственно в среде оргацц )сск 0).о растворителя с последующим гцдролцзом пол ченного алкоголята алю.: шця; выделением целевого г)родукта цзвссг)3 ымц прпсмамц. Выход целевого продукта 98 - 99, чцстога 99 - 99,5",а.Ввсдснцс галогенидов алюминия к окцс л 51 ем О му злю м ц 131311 тр ц ал 1 сн,)у осуществляютпростым способом -- смешением в псрвона- )13,1 ьный мост:)ро)1 ссса оксленц 51.В известном сносное аналогичный 1)роцессс технологической точки зрецц осуществляет ся оолес сло;к)0, та:, как введение добавок,повышающих селектвцость окисления алюмцнцйорганцческого соединения, должно проводиться в продукты окисления, имеющие строго определеную степснь окисления, 0 Процесс окисления алюмцнцйтрцалкцлов впрцсутствцц хлористого алюминия нс требует жестких условий по температурному режиму.Окисление протекаст г;1 адко в ишроком ц 1- тервале температур.Скорость процесса окисления трцалкцловалюминия (прц постоянной объемной скорости воздуха цлп кислорода) значительно повышается в присутствии хлористого алюминия по сравнению с чистыми алюмцнпйтриал кпламц. В результате этого уменьшаютсяоПРОДОЛсКИтЕсгшгОСЬ ПРОЦЕССа (СООтВГСГЬЕННО и объем реактора) окисления и расход воздуха или другого кнслородсодеркащсго газа.Окисление провод;г в присутствии растворителей. В качестве расворгг слей можно применять углеводороды парафппоього, пафтенового плп ароматш,сс;сого ряда.Пример 1,РаСТВОР ВЫСШПХ сао:иГРПа;КЛОВ В гептане, полученный рсакцсй прпсоедппи;я этилена к трпэтплалюмпшпо, со средним распределегием по числу атомов Сокпслсп кислородом воз;суха при температур 50 -- 60 С в прпсмтстьпп слгоггхлорпда.Воздух пропускпот со скоростью 20 - 25 гггсгас. г"51 ол 5 грпос соогпошешс высшие алюминийтриалкнлы: агпомппийхлорисоставляет 2: 1. Продукты окисления гидролизованы по известному способу 10 - 15 с-ньгм раствором солвной кслоты. Оогписескнй слой, представляющий собой раствор спиртов, отделен после отгонкп растворителя, определен состав продуктов.Характеристика продуктов окисленияПолучены лпнешые алифатическпе первичные спирты=С,5 - Сз, (среднее распределение по числу атомов С) с выходом 98",Ь,Высшие жирные спирты пе содержат парафиновых углеводородов, олефиноь, альдегидов, кислот, эфиров .В результате перегонки получены фракции спиртов с содержанием 98 - 99,5 ого.Пр и мер 2. 200 г 15 ого-нсгго раствора трпдецилалю 5 гинп 5 в понапе ок.легО п 1 зг 70 - 80 С в присутствпи алюзшшйхлорида при малярном соотношении трндецилалюмппий; алюминийхлорид 2,2: 1 (Л 1 С 1 з 4 г 0,03 .гого),Окисление и гидролиз проводяг, как в примере 1, Выход децилового спирта сосгавляет 98 огго Чистота спирта 99,57 о, В продуктах оКисления отсутствует декан, децсн и соответствующие кислоты, эфиры, альдегиды.Кубовый остаток перегонки спирта составляет 1,2 вес. /о. З 65 З 50411 р и м ер 1. 100, О,о-ного раствориалюминийтрпалкплов (среднее распределениепо числу атомов С) в цпклогсксапе окислеп при 20- - 50 С и прпсутс;шп бромида алю 5 ыпп 5 при мол 51 зпом ссготпОпеппп с 1 ломинийт 1 зпалсглы: алгомпппйсбромпд 2,1: 1 (А 1 Вгз -12, г; 0,047 валь). Ок.сггсптге и гидролизгроводят, как в пр:мере 1. Выход спиртовсоставляет 97. Чистота сртов 98,(.10 В продуктах окпслеи 5 Отсутствуот парафины, олефины, кислоты, эфиры, альдегиды,1 убовый остаток перс ок.: сп;ртов составяет 15 вес огоПример 4, 45 г 15-поо раствора трп 15 огстгглслгоъгггнп 5 в бензолс окислепо прп 80 Св присутствии а;пампппйбро.,:да, 151 олярноеСООТНОШЕНИЕ тРИОСтидс 1 ЛОтннггг: апОВППП 55 бромид составляет 1,9: 1 (.51 Вгз9, г,0,074 гого) .20 Окисление и гпдролпз проводят, как впримере 1,Выход спирта составляет 975 о. Чистотаспирта 98,5 ого, В продуктах окисления отсутспвугот парафины, олефпны, альдегиды, эфи 25 ры, кислоты, Кубовый остаток перегонки спирта составляет 1,7 вес. ого.Предмет из обретен п я301. Способ получения высших жирных спиртов окислением соответствующего триалкилалюминия в присутствии катализатора, в среде органического растворителя с последующим35 гпдролизом полученного алгсогсгл 5 гта алюминия и выделением целевого продукта извест- ПЫМИ ПрИЕМаМИ, От,гяиагОН:ис,5:С М, ЧтО, С целью увеличения чистоты целеього продукта и упрощения технологии процесс, в качестве КатаЛИЗатОра бЕрут сг,15 ОМннй а го Сяд,402. Способ по п. 1, ог.ггчгггогггиггпгг тем, что,процесс окисления веду прп температуре 0 - 120 С и молярном соотношс:пи алюминпйтриалкил: алюминийгагогсппд, равном 1,9 - 45 2,2: 1 соответственно, Составитель О, Смирнова 1 оедактор Л. Новожилова Техред Т, Ускова Коррек;ор С. Сатагулова Заказ 1372 Изд. зак. 1106 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Я(-35, Раушская наб д, 4 гг 5Загорская типография