Способ выделения -непредельных первичных хлоралкилов

Юо,ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ н 1) 582241 Союз Советских Социалистических Реслублик(22) Заявлено 08.04.7 2120482/23-04 1) М, Кл. С 07 С 17/38 присоединением и23) Приоритет43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень445) Дата опубликования описания 25,11.77 нык комите ГосударсСоветало дела Министров . СССРи изобретенийоткрытий УДК 547.412.72, А, П, Когерман, И. Б, Кудрявцев, Х, А. Ранг и Л. П, Краав ммару,) Заяви нститут химии АН Эстонской С) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ Р-НЕПРЕДЕЛЪНЫХ ПЕРВИЧНЫХ ХЛОРАЛ КИЛОВ Изобретение относится к способу выделенияР-непредельных первичных хлоралкилов изсмеси, получаемой при теломеризации изопрена и его гидрохлоридов.Указанные соединения находят применениев производстве душистых веществ и витаминныхх пр еп ар а то в.Известен способ выделения ф-непредельныхпервичных хлоралкилов из смеси путем обработки диметиланилином при температуре 20 -25 С с последующим разлокением образующихся четвертичных аммониевых солей и выделением целевого продукта (11.Недостатком известного способа являетсяочень малая скорость реакции, вследствие чего продолжительность выделения составляет15 - 30 суток,С целью сокращения продолжительностипроцесса по предлагаемому способу проводятобработку смеси в присутствии метанола.Предпочтительно метанол добавлять в количестве 90 в 11 от веса диметиланилина.Это позволяет резко ускорить образованиечетвертичных аммониевых солей (длительность процесса составляет 20 - 24 ч). В то кевремя проведение процесса в присутствии других спиртов (этанола, н-бутанола, этиленгликоля и т. п,) и других растворителей (ацетона, бензола, дихлорэтана) не дает положительного результата,Выход целевого продукта по предлагаемомуспособч составляет 84%.П р и м е р 1. В реактор загружают 550 гфракции сесквитерпеновых хлоридов, получен ной при теломеризации изопрена с хлористыми алкилами (содержащей 38% фарнезилхлорида), 130 г диметиланнлина и 130 г метанола, после чего реакционную смесь тшательно перемешивают, После выдеркивания смеси 10 при комнатной температуре (20 - 25 С) в течение 20 ч, добавляют 100 мл воды, 600 мл 60%-ного водного метанола и 800 мл экстракционного бензина. После проведения экстракции слои разделяют, бензиновую вытяжку 15 промывают 300 мл 60%-ного метанола, а объединенную водно-метанольную вытяжку промывают экстракционным бензином (по 600 мл). Затем из водно-метанольной вытяжки отгоняют метанол в вакууме при нагревании 20 до температуры не выше 45 С. Оставшийся вколбе водный раствор насыщают поташом, а полученный при этом хлористый фарнезилдиметилфениламмоний разбавляют равным по объему количеством толуола и высушивают 25 над прокаленным поташом. Из полученнойсмеси отгоняют толуол, разлагают четвертичные аммониевые соли при нагревании в вакууме, промывают слабым раствором соляной кислоты, раствором хлорида кальция и высу шин ают,582241 Составитель С. МасловРедактор А. Соловьева Техред Н. Рыбкина Корректор О. Тюрина Заказ 2606/4 Изд. Мз 954 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Получают 167 г фарнезилхлорида, что составляет 80% от теории.Пример 2. К 116 г фракции монотерпеновых хлоридов теломера изопрена (т, кип, 65 - 80 С/3 мм рт. ст пщ 1,4775, содержание геранилхлорида 49%) добавляют 80 г диметиланилина и 70 г метанола, После взбалтывания смесь выдерживают 15 ч при 20 С, затем добавляют 250 мл воды и 300 мл экстракционного бензина. После встряхивания слои разделяют, Бензиновую вытяжку промывают 200 г воды, а объединенную водную вытяжку трижды промывают экстракционным бензином (по 250 мл) . Водный раствор насыщают поташом, к высоленному слою хлористого геранилдиметилфениламмония добавляют равное по объему количество толуола и сушат над прокаленным поташом. Толуол отгоняют при пониженном давлении (температура обогрева до 50 С) и в остатке получают хлористый геранилдиметилфениламмоний.Термическим разложением последнего в вакууме при 110 С по примеру 1, получают 448,5 г геранилхлорида (выход 83,5/, от геранилхлорида в исходной смеси). 5 Формула изобретения 1. Способ выделения,р-непредельных первичных хлоралкилов из реакционной смеси,полученной при теломеризации изопрена и его10 гидрохлоридов, путем обработки смеси диметиланилином с последующим разложениемобразующейся четвертичной аммониевой солии выделением целевого продукта, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью сокращения про 15 должительности процесса, обработку смесипроводят в присутствии метанола,2. Способ по п, 1, отличающийсятем, что метанол добавляют в количестве 90 -110% от веса диметиланилина.20 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР Хв 128860,С 07 С 17/38, 1960.