Способ получения стильбена

(23) Приоритет (43) Опубликов (45) Дата опуб Государственный комите овета Министров СССРпо делам изобретений юллетепь4 сания 25,11.77 по 30.11.77. Бикования оп) Заявители Н, С, Наметкин, В, Д, Рябов и В,Институт нефтехимического синтеза им. и Московский ордена Трудового Красного нефтехимической и газовой промышленности(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИЛЬБЕН обретение относится в частности к спосо с органическои хи-получения стильтранс,2-дифенилэтилен) нахоприменение в науке и технике. тся как сцинтиллятор, как инсоосадитель для избирательноования микроколичеств кобальии ионов железа, меди, никеля, а, соосаждения висмута, аналималым содержанием висмута. ческие препараты получают на бена, например из стильбена и ют тионессаль (тетрафенилтиоцией стильбена получают фенанве стильбена получают продукциеся как оптические отбеливатели.В промышленности стильбен получают димеризацией толуола в присутствии серы при температуре 300 С и давлении 48 - 61 ати 11,Однако известный способ недостаточно селективен, так как приводит к образованию до 20% серусодержащих органических соединений. В результате реакции образуется смесь дибензила и стильбена, что осложняет разделение продуктов, Необходимость работы при высоких температурах и высоком давлении, коррозионность среды, предъявляют повышенные требования к оборудованию. мии,бена.Стильбен ( дит широкое Он используе дифферентный го концентрир та в присутств хрома и цинк за латуней с Многие органт основе стиль серы получа фен), циклиза трен. На осно ты, применяю 1 Наиболее распространен способ получениястильбена парофазной конденсацией толуолапри 500 в 7 С в присутствии кислорода и одного или более галогена. Время контакта5 0,1 - 60 с, Катализатор - А 10 з, выход 80,34%прн конверсии исходного сырья 34,3% 12.Целью изобретения является разработкаспособа получения стильбена, позволяющегоповысить селективность образования целевого10 продукта,Достигается это предлагаемым способом получения стильбена, заключающимся в том, что1,1-дифенилэтилен подвергают изомеризациина у-окиси алюминия при температуре 460 -15 560 С при разбавлении водяным паром с последующим выделением целевого продуктаректификацией или кристаллизацией.Предпочтительно изомеризацию проводитьпри объемной скорости 1,1-дифенилэтилена20 0,12 - 2 ч -и при соотношении воды и 1,1-дифенилэтилена 5: 1 - 20; 1,По предлагаемому способу 1,1-дифенилэтилен и пары воды пропускают через слой катализатора - у-окиси алюминия, контроль за25 катализатором ведут методом газовой хроматографии, стильбен выделяют ректификациейили кристаллизацией. При содержании стильбена в катализате выше 6% стильбен кристаллизуется и может быть выделен из катализаЗО та фильтрованием или центрифугированием,582240 Составитель Р. РаевскаяРедактор А. Соловьева Техред Н, Рыбкина Корректор О. Тюрина Заказ 2606/3 Изд.954 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 После перекристаллизации из этанола получают стильбен 99%-ной чистоты.Предлагаемый способ обладает рядом преимуществ по сравнению с известным.Процесс проводят непрерывно при атмосферном давлении в отсутствии коррозионной среды с использованием дешевого катализатора - промышленной у-окиси алюминия, процесс протекает с высокой селективностью 95% и выходом 30%,Необходимый для осуществления способа 1,1-дифенилэтилен доступен и может быть получен дегидрированием 1,1-дифенилэтана над промышленным железохромовым катализатором Рс высокой селективностью (90%) и высоким выходом (70%), для этого процесса возможно использование установок дегидрирования этилбензола в стирол.Пример 1. Смесь паров воды и 1,1-дифенилэтилена (мольное соотношение 10: 1) пропускают при 500 С через слой Т-окиси алюминия (18 г, размер частиц 1 - 1,2 мм), помещенный в трубчатый реактор (14 мм). Объемная скорость подачи 1,1-дифенилэтилена - 0,12 ч - . Выход стильбена 32% при селективности 95%. Активность катализатора при непрерывной работе в течение 4 ч практически не изменяется.П р и м е р 2. Реакцию проводят при температуре 460 С и объемной скорости подачи 1,1-дифенилэтилена 2 ч - .Выход стильбена 5% при селективности 96%.Пример 3. Реакцию проводят при температуре 560 С и объемной скорости подачи 1,1-дифенилэтилена 2 ч - ,Выход стильбена 22% при селективности 70%. П р и м е р 4, Реакцию проводят при температуре 500 С и мольном соотношении водыи 1,1-дифенилэтилена 5: 1 и объемной скорости подачи 1,1-дифенилэтилена 0,12 ч - .5 Выход стильбена 26%, селективность 90%.П р и м ер 5, Реакцию проводят при температуре 500 С и мольном отношении воды и1,1-дифенилэтилена 20: 1 и объемной скоростиподачи 1,1-дифенилэтилена 0,12 ч - , 10 Выход стильбена 30% при селективности95%. Формула изобретения 151. Способ получения стильбена, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью увеличения селективности образования целевого продукта, 1,1-дифенилэтилен подвергают изомеризации 20 на 7-окиси алюминия при температуре 460 -560 С и разбавлении водяным паром с последующим выделением целевого продукта ректификацией или кристаллизацией.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, 25 что изомеризацию проводят при объемной скорости 1,1-дифенилэтилена 0,12 - 2 ч - .3, Способ по п. 1, отличающийся тем,что изомеризацию проводят при соотношении водяного пара и 1,1-дифенилэтилена, равном 30 5:1 - 20;1. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США3548018, кл. 260 - 670,35 опублик. 1970. 2, Патент США3694518, кл. 260 в 6,опублик, 1972,