Способ очистки формальдегида

О П И С А Н И Е 011 582242ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских(45) Дата опубликования описания 25.11.77 Государственный комите Совета Министров ССС ло делам изобретенийи открытий 3) УДК 547 281 1(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ФОРМА включить реакции тда с примесями и этого выход очиданному способу влаги в очи енИзобретение относится к способу очистки форм альдегида.Известен способ очистки фор мал ьдегида путем контактирования газообразного формальдегида с органическими жидкостями при температуре 20 С.Однако при очистке по известному способу относительно высокое количество примесей остается в формальдегиде. Так, например, содержание воды после очистки составляет 0,05%. Кроме того, в процессе очистки происходят потери формальдегида, за счет абсорбции формальдегида жидкостью, а также из-за полимеризации формальдегида.С целью повышения выхода формальдегида и повышения степени очистки по предлагаемому способу проводят контактирование газообразного формальдегида с органической жидкостью при температур ах от - 20 до - 40 С при парциальных давлениях формальдегида, исключающих его конденсацию,В предлагаемом способе очистка формальдегида происходит не за счет абсорбции, а благодаря конденсации примесей, В связи с этим органические жидкости для очистки должны иметь температуру замерзания ниже рабочей температуры и быть химически инертными к формальдегиду при данных температурах. рименение низких температур позволяет практически полностью иствзаимодействия формальдепполимеризацию, Вследствиещенного формальдегида по5 достигает 98%. Содержание щ.ном формальдегиде - 0,02%.Уменьшение парциального давления формальдегида до значения, при которых не происходит конденсации формальдегида в условиях 10 очистки, достигают путем создания разрежения в системе или за счет разбавления газообразного формальдегида инертными газами.П р и м е р 1. Стеклянный сосуд диаметром30 мм и высотой 300 мм на 5/6 объема запол няют растворителем - бензином калоша итермостатируют в ванне при температуре - 31 С, Через барботажную трубку, опущенную до дна сосуда, с помощью создаваемого вакуумным насосом на выходе из сосуда раз режения - 400 мм рт. ст, - прокачивают газообразный формальдегид, содержащий примеси, %: НзО 0,94; СН,ОН 0,09; НСООН 0,06 со скоростью 1 г/мин, При этом происходит очистка мономерного формальдегида до оста точного содержания примесей, %: НзО 0,02;СН,ОН 0,02; НСООН 0,02. Потери формальдегида при очистке в виде низкомолекулярного полиоксиметилена составляют 3,9% от пропущенного. Охлаждаемые стенки сосуда оста ются чистыми,582242 40 45 Составитель С. МасловРедактор А. Соловьева Техред Н. Рыбкина Корректор О. Тюрина Заказ 2606/5 Изд. М 954 Тирах( 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр,Сапунова, 2 П р и м е р 2. Стеклянный сосуд диаметром 30 мм и высотой 300 мм на 5/6 объема заполняют растворителем - бензином калоша и термостатируют в ванне при температуре - 30 С. Через барботажную трубку подают парогазовую смесь состава: 50 об. /, азота и 50 об. /о формальдегида, содержащего примеси, %: НгО 0 9; СНзОН 0 15; НСООН 0,06 Парогазовую смесь пропускают со скоростью 1 г/мин, При этом происходит очистка моно- мерного формальдегида до остаточного содержания примесей, /,; НгО 0,02; СН,ОН 0,03; эфиры следы; НСООН 0;02.П р и м е р 3. Стеклянный сосуд диаметром 30 мм и высотой 300 мм на 5/6 объема заполняют растворителем - смесью циклогексана с бензином и термостатируют при температуре - 28 С. Через барботажную трубку подают парогазовую смесь состава: 35 об. % азота и 60 об. % формальдегида, содержащего примеси, % НгО 1,2; СНзОН 0,08; НСООН 0,06, Парогазовую смесь пропускают со скоростью 1,2 г/мин в течение 1 ч, При этом происходит очистка формальдегида до остаточного содержания примесей, /о, Н,О 0,03; СНзОН 0,03; НСООН 0,02, Потери формальдегида при очистке составили 2,3% от пропущенного.П р и м е р 4. Металлическую колонну с рубашкой заполняют кольцами Рашига и на 3/4 высоты растворителем - смесью циклогексана с бензином. Диаметр колонны - 70 мм, высота - 800 мм, материал - нержавсталь.Колонну термостатируют при температуре - 33 С за счет подачи хладагента в рубашку.Снизу колонны подают парогазовую смесь состава: 50 об. % азота и 50 об, % формальдегида, содержащего примеси, %, НгО 1,8; СНзОН 0,1; НСООН 0,05. Парогазовую смесь пропускают со скоростью 3 г/мин в течение 3 ч. При этом происходит очистка формальдегида до остаточного содержания примесей, %: НгО 0,01; СНзОН 0,012; НСООН 0,0154,Очищенный формальдегид полимеризуют в толуоле в присутствии катализатора стеарата кальция. Логарифмическая вязкость полученного полимера в диметилформамиде - 1,6.Потери формальдегида при очистке состав 5 10 15 20 25 30 35 4ляют 3,8%. Охлажденные стенки колонки остаются чистыми.П р и м е р 5. Металлическую колонну с рубашкой заполняют кольцами Рашига и на 3/4 высоты растворителем - смесью циклогексана с бензином. Диаметр колонки - 70 мм, высота - 800 мм, материал - нержавсталь,Колонну термостатируют при температуре - 31 С путем подачи хладагента в рубашку.Снизу колонны подают парогазовую смесь состава; 50 об. % азота и 50 об. /о формальдегида, содержащего примеси,: НгО 4,87; СНзОН 0,89; НСООН 0,05. Парогазовую смесь пропускают со скоростью 2,5 г/мин в течение 4 ч. При этом происходиточистка формальдегида до остаточного содержания примесей, %: Н,О 0,02; СНзОН 003; НСООН 0,01; эфирь 0,03.П р и м е р 6. Металлическую колонну с рубашкой орошают сверху рециркулирующей смесью циклогексана с бензином при температуре - 27 С. Диаметр колонны - 70 мм, высота - 1200 мм, материал - нержавсталь.Противотоком в колонку подают парогазовую смесь состава: 60 об. % азота и 40 об, % формальдегида, содержащего примеси, %: НгО 1,6; СНзОН 0,1; НСООН 0,05. Парогазовую смесь пропускают со скоростью 4 г/мин в течение 3 ч. При этом происходит очистка формальдегида до остаточного содержания примесей, %: НгО 0,02; СНзОН 0,02; НСООН 0,008.Потери формальдегида при очистке составляют 4,6%. Стенки колонки остаются чистыми,В рециркулирующей жидкости установилась равновесная концентрация растворенного формальдегида - 0,84%. Формула изобретенияСпособ очистки формальдегида путем кон. тактирования газообразного формальдегида с органической жидкостью, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода формальдегида и повышения степени очистки, контактирование проводят при температурах от - 20 С до - 40 С при парциальных давлениях формальдегида, исключающих его конденсацию.