Способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот

",:".:".:. 4И САЙ 330 54 О П Союз Советски Социалистическиа РеслуолинЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 15.т 1.1970 ( 144959423-4) с 55/02 с 53/22 М, Кл с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 24.11 1972, Бюллетень .;оДата опубликования оппсацця 18 Л 1,197 Комитет по делам илобретеиий и открыти ори Совете Мииистров СССР. Юрьев, Е, С. Зеликман, Л. В, БерезогаН. Д, Гильченок и Ю. Л, Москович аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗЕЛАИНОВОИ И ПЕЛАРГОНОВОЙ КИСЛОТИзобретение относится к области нефтехимического синтеза, точнее к способу получения азелаиновой и пеларгоновой кислот,Азелаиновая кислота является ценным мономером при получении различного рода платификаторов для пластмасс и резин, полиамидных волокон, полиэфирных смол. Она может использоваться также в качестве компонента высококачественных синтетических смазочных веществ.Пел аргоновая кислота применяется как растворитель, пластификатор для пластмасс, агент флотацци, а в виде эфира она как пластификатор и синтетическая смазка.Известен способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот озонолизом олеицовой кислоты.Способ заключается в том, что раствор олеицовой кислоты в пеларгоновой кислоте подвергают озоцолизу, после чего продукты озоцолиза окисляют при температуре 90 - 140 С воздухом или кислородом. Образующиеся пеларгоновую и азелаиновую кислоты выделяют дистилляцией, Кубовый остаток (в количестве 17 - 20 вес. %) сжигают.Недостаток известного способа заключается в том, что выходы целевых продуктов составляют, %: азелиновая кислота не более 75, пеларгоновая кислота не более 72 при частоте 92%. Целью предлагаемого изобретения является увеличение выхода п чистоты кислот.Для этого олеицовую цли дистиллированные кислоты, выделенные из соапотоков расти тельных масел, растворяют в низших монокарбоцовых кислотах С. - С 4 и подвергают озонолпзу озонированным воздухом или кислородом (содержание озона 1 - 5 вес, %).К полученным продуктам озонолцза добавля ют водный раствор перекиси водорода, послечего реакционную смесь пропускают через колонку, наполненную твердым кислотным катализатором, со скоростью 0,2 - 0,6 час - т прц температуре 50 - 80 С.1 Окцслецные продукты озоцолцза термически разлагают при температуре 90 - 120 С, после чего выделяют азелаиновую и пеларгоновую кислоты известными способами (рактификацця и перекрпсталлцзацця азелаццовой 20 кислоты цз воды). Выход целевых компонентов составляет 95 - 96% от теоретического количества прц чистоте 99%.П р и м е р 1. 1,20 г (0,071 лхоль) олеццовойкислоты чистотой 99,8% растворяют в 47 г 25 ледяной уксусной кислоты и через полученныйраствор прц 25 С,пропускают озонированный воздух (содержанце озона 1,5 вес. %) до появления озона в отходящем газе, Получают 27,7 г продукта озонцрования олеиновой кис лоты в растворе 40,7 г уксусной кислоты.330154 Предмет изобретения Составитель Т, Лавриненко Техред Л. Богданова Корректор Н. Шевчеыко Редактор Л. Герасимова Заказ 8/4/П Изд Мо 348 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 3К раствору добавляют 8,8 г (1,1 моль/моль продукта озонолиза) 30/о-ного водного раствора перекиси водорода, и полученную реакционную смесь пропускают при температуре Оо" С со скоростью 0,4 час - т через колонну, наполненную катионообменной смолой КУ-8, Выходящий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 110 С в течение 3 час, После чего из реакционной смеси ректификацией выделяют воду, уксусную и пеларгоновую кислоты а азелаиновую кислоту выделяют перекристаллизацией кубового остатка из воды. 11 олучают 12,8 г (96%) азелаиновой кислоты чистотой 99,7% и 10,5 г (94/о) пеларгоновой кислоты чистотой 98,6%.Пел арго н о в а я кислота: мол . вес.158,24 г; с 0,9055 г/см, т, пл, 12,5 - 13,0 С; т, кип. 253 - 254 С (760 мм рт. ст,); и" 1,4307,Азелаиновая кислота: мол, вес, 18823 г; т. пл, 106,5 - 107 С.П р и м е р 2. 20 г олеиновой кислоты чистотой 99,8/о растворяют в 50 г н-масляной кислоты и через полученный раствор при 30 С пропускают озонированный кислород (содержание озона 4 вес. %) до появления озона в отходящем газе. Получают 29,4 г продукта озонирования олеиновой кислоты в растворе 42,7 г масляной кислоты, К раствору добавляют 9,6 г (1,2 моль/моль продукта озонолиза) 30%-ного водного раствора перекиси водорода, и полученную реакционную смесь пропускают при температуре 70 С со скоростью 0,6 час -через колонку, наполненную катиопообменной смелой марки Амберлит 1-120. Выходящий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 120 С в течение 2,5 час. После выделения и очистки согласно примеру 1 получают 12,4 г (93%) азелаиновой кис 4лоты чистотой 99,4/о и 10,5 (94%) пеларгоновой кислоты чистотой 99,1%.Пример 3. 100 г промышленных дистиллированных кислот, выделенных из соапотоков хлопкового масла, состоящих из пальмитиновой (30), олеиновой (47/о) и динолевой (25%) кислот, растворяют в 300 г пропионовой кислоты и через полученный раствор при 20 С пропускают озонированный воздух (со держание озона 1 вес. "/о до появления озонав отходящем газе.К раствору продуктов озонолиза добавляют33 г (1,15 моль/моль продуктов озонолиза) 25% -ного водного раствора перекиси водоро да, и полувоенную реакционную смесь пропускают при температуре 50"С со скоростью 0,3 час -через колонку, наполненную промышленным катализатором марки Е-В 1-Ц (фосфорная кислота на двуокиси кремния).20 Выходящий из колонки раствор окисленныхпродуктов озонолиза выдерживают при температуре 90 С в течение 5,5 час,осле выделения и очистки получают 28,4 гпальмитиновой кислоты, 43,4 г (92/о) азелаи новой кислоты чистотой 98,6% и 39,1 г (93%)пеларгоновой кислоты чистотой 99,3 о/о. 30 Способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот путем озонолиза непредельных кислот ряда олеиновой кислоты в среде низших монокарбоновых кислот с последующим разложением полученных продуктов озонолиЗ 5 за, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты конечного продукта, продукты озонолиза окисляют водным раствором перекиси водорода при температуре 50 - 80 С на твердых кислотных катализато рах с последующим термическим разложениемокисле нных продуктов оз он олив а и выделением целевых кислот известными приемами.