Способ получения тетрагидропиранолов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(11 573483 АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительное к авт. свид-ву Ц М Кл 2 2) Заявлено 171275 (2) 2312401/О 309/10 "./00 с присоединение (23) Приоритет -вки аарааратааааыа ааеататаааата Маааетраа ВСВРаа иаав атааратааааа атарыта% 3) УЛК 547.811.0(43) Опубликовано 2509.77.Бюллетень,% 35 (45) Дата опубликования описания 2810.77.К н и Л.А.Саакян Институт органической химии АН Армянской аявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОПИРАНОЛОВ Предлагается новый способ получения новых соединений - тетрагидропиранолов общей формулы 1 испол зуемытв.ключаетс-димети пиранолов, истых веще й способ з ещенный, я формулы ных тетрагидро в качестве душ П редла га емы том, что 2-эа оксан,3 общя вллн 113 011 3н1 О де р. - ниэшия алкил, фенил. 1 етрагидропиранолы обладают приятзапахом и могут быть использованы душистые вещества при составлении юмерных композиций.звестен способ получения тетрагид лов алкилированием аллилкаральдегидами и кетонами в прикислот 111 Этот способ мнон и позволяет получать 2-ал"2,2-диалкилтетрагидропира где К иподвергаюткислотного книи.В качестве кислотндпочтительно исполлоту в концентрацив количестве 100-150ного диоксана, 3. Ппредпочтительно при 7П ример 1. 2 тетрагидропиранол.8,7 г (0,05 моль)-диметилдиоксана,3нагревают 5-6 час в псерной кислоты при 70ную смесь нейтрализуюбоната калия и продук к и ропиранобиноловсутствиигостадиекил- илииолы. изатораернуювзятуюисходводят ого ката ьэовать и 25-35от веса роцесс про 0-80 еС Иэобут пре кис б получения 4 мериза 1 ией 4,4 присутствии25 н такие спосропирана изоксана,3 веле за 21ни один из уволяет получе тетрагидроэобретения яспособ нолуч ил-мет 2-изобутил при переме рисутствии -80 С. Реа т порошком т зкстраги иванн34ционкаруют ых спосоэанныеазанн ть ух ирано ляетсния п овыйзводИэвесте-диметилди хлорного а Однако бов не поэ производны 11 елью и доступный573483 Формула изобретения где К имеет указанные значения,подвергают иэомериэации в присутствии кислотного катализатора при нагревании.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве кисло- -ногэ катализатора используют сернуюкислоту концентрации 25-35, взятую вколичестве 100-150 от веса 2-эамещен 30 ного,4-диметилдиоксана,3.3, Способ по и, 1, о т л и ч а ющ и .й с я тем, что нагревание проводятпри 70-80 фС,Составитель И. СтепановаТех е Н, Андрейчук Корректор А. Кравченк Ре акто О. К знецова Заказ 3707/20 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва йРа ская наб, . 4 5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 эфиром. Эфирные экстракты сушат надсульфатом натрия.После отгонки растворителя остатокразгоняют в вакууме. Получают 3,1 г(37) 2-изобутил-метилтетрагидропиранола, т. кип. 93-95 С/3 мм рт.ст.;т арво 1,4572; с 1 4 0,9516.Найдено, : С 70,021 Н 11,80С,О Ное,Вычислено, : С 69,76; Н 11,62.Образец, полученный по встречной схеме из 2-метилбутен-ола,т.КИП, 95 С/3 ММ рт.Ст.1 и1,4572,идентичен по данным газо-жидкостнойхроматографии данному образцу.16П р и м е р 2. 2-Фенил-метилтетрагидропиранол.Аналогично примеру 1 из 9,6 г(0,05 моль) 2-фенил-метилдиоксан,3 в присутствии 24,5 серной кислоты получают 3 г (32) 2-фенил-метил 20тетрагидропиранола, т. кип. 136138 С/3 мм рт.ст.; пщ 1,5380.Найдено, : С 74,65; Н 8,2.С.,1 Не О,Вычислено, : С 75,00; Н 8,3.Образец, полученный из 2-метилбутен-1-ола,т.кип. 136-138 /3 мм рт.ст.;я ф 1,5380, идентичен по данным газо-жидкостной хроматографии данномуобразцу.Предлагаемый способ получения тетрагидропиранолов одностадиен, отличается простотой технологии и доступностью исходных соединений.Так 2-метилбутандиол,4, на основе которого получены исход(ные 1,3-диоксаны, является отходом в производствеизопрена по Принсу. Квалифицированноеиспользование этого соединения значительно улучшило бы технико-экономические показатели процесса получения изопрена из иэобутилена. 1. Способ получения тетрагилрониранолов общей Формулы 1 где Й - низший алкил, фенил, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, 2-замещенный,4-диметилдиоксан,3 общей формулы Н Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Егпэ(, напасИеЕог кепп 1 пь Лег РгъссМп %евсбоп, щ,оцЬег 6 е аеагбоп гоп СИЙуйеагЬ по 6 тй о,ййе Лубен арпа Кейо -аеп, 88, 1053, 1955.2. Патент Великобритании Р 929658, кл, 2 (3) С, 1963.