1-способ получения амидов адамантан -1карбоновых кислот

П ИЗО РЕ Сова СоветскиоциалистическРеспублик НИ К АВТОРСКО(51) М. Кл. С 07 С 10 рисоединением заявкиосударственнми комитет овета Министров СССР(088.8) по делам изобретени и открытийДата опубликования сания 20,10.77. 50-летия Ве рдена Ленина политехнический икой Октябрьской социалистичес ститутй революци 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДАМАНТАН-КАРБОНОВЫХ КИСЛ Изобретение относит ского синтеза, конкрет амидов адамантан-ка щей формулы я к области к способу боновых крганиче лучения лот об где К - водор водород или ме обладают ви находят широк межуточпых пр ственных препа диопротекторов Й 2 и Йз мо того) ЧТОдействием, ачестве проения лекарторов и раод, мет тил, ко р синг ое при одукто ратов,ил или этил торые, помпт бирующим енепие в к В ДЛЯ ПОЛУ пластифика Часто применяющи синтез амидов из амм новых кислот 11 для тана оказался неприе новлено, что аммоний боновой кислоты при (обычные условия дег солей) практически не ние температуры пр адамантанового ядра. ися в промышленности онийных солей карбопроизводных адаманмлемым, так как устаая соль адамантанкарнагревании до 200 С идратации аммонийных изменяется, а повыше. иводит к разрушению В большинстве случаев амиды, в том числеи адамантановые, получают взаимодействием аммиака с хлорангидридами.Наиболее близким к описываемому изобре тению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения диамида 1,3 - диметиладамантан,7-дикарбоновой кислоты классическим двухстаднйным методом, включающим получение дихлоран гндрида с последующей обработкой его водным аммиаком (выход по двум стадиям по.рядка 80%) 2.По этому способу требуется применениехлористого тионила и абсолютного тетрагид рофурана, использование которых в промышленности крайне нежелательно ввиду их токсичности, огнеопасности и высокой стоимости, Кроме того, проведение синтеза хлорангидридов требует жесткого соблюдения рег ламента, так как незначтельный перегревреакционной смеси приводит к декарбонилнрованию образовавшегося продукта. В этом случае, главным образом, образуотея галоидзамещенные адамантаны, являющиеся неже лательными побочными продуктамн,реакции,.Целью изобретения является разработкаодностадпй ного способа получения а мидов адамантанового ряда с достаточно высоким выходом, исключающего использование ток сичньх и огнсопасных реактивов..оставитель Т. Понкратова Тскред И. Карандашов Корректор Н, Аук Редактор Т, Никольска Тираж 563сомитета Совета Мпнистрообретений и открытийЖ, Раушская наб., д. 4/5 11 зд. Уо 76 осу,.арствсппогопо делам и 113035, Москва,заказ 2221/31-1 ПС исное ипография, пр. Сапунова,3Это достигается тем, что адамантан-карбоновые кислоты кипятят в избытке сухого ацетамида и реакционную смесь выливают в холодный водный раствор щелочи, При этом ацетамид и непрореагировавшая кислота переходят в раствор, а амид выпадает в осадок. Непрореагировавшая кислота выделяется из щелочного раствора при подкислении. Выход целевого продукта составляет 63 - 69%, а с учетом регенерированной исходной кислоты - 90 - 98%,Пример 1. 74 г адамантан-карбоновой кислоты и 150 г сухого ацетамида (т. пл. не нике 80 С) кипятят 5 ч, охлаждают до 80 С и выливают при персмешиванпи в 2 л холодного водного раствора 20 г щелочи,. После 1 ч размешивания осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат,Получают 48 г амида адамантан-карбоновой кислоты с т. пл. 188 - 189 С.При подкислении водного щелочного раствора после отделения амида выделяется 24 г исходной адамантан-карбоновой кислоты.Выход амида, составляет 65%, а с учетом регенерированной кислоты - 98%.Найдено, %; Х 7,95; 8,02.С 1 НтО 11Вычислено, %: Х 7,81.П р и м е р 2. Из 5 г 3-метиладамаптан- карбоновой кислоты и 10 г ацстамида получают по примеру 1 3,3 г амида и 1,25 г непрореагировавшей кислоты.Выход амида 3-метиладамантап-карбоповой кислоты составляет 66%, а с учетом ре 4генерированной кислоты - 91%; т. пл. 102 -103 С.Найдено, %: М 7,31; 7,46.С 1 Н 19 ОХ5 Вычислено, %: М 7,24. Формула изобретения Способ получения амидов адамантан-кар 10 боновых кислот общей формулы где Й 1 - водород, метил или этил;20 Кв и 1 са в водор или метил,из соответствующих адаманта н кар боновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, устранения дефицитных, токсичных и огнеопасных ре агентов, адамантан-,карболовую кислотуподвергают,взаимодействию с,сухим ацетамидом при температуре кипения реакционной смеси. Источники и принятые во,вниман 1. Ьюлер Н Пирсон тезы, ч. 11, М., Мир,2. Патент США121/46, 1973.