Способ получения дифенилалкен-2илфосфинов

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДБПДЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 23.06.77(51) М. Кл.е С 07 Г 9/50 Государственный комитет Соввтв Министров СССР не делам изоеретений н открытий(71) Заявитель Институт органической химии АН Армянской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛАЛКЕН - 2 - ИЛФОСФИНОВ Изобретение относится к химии фосфор. органических соединений с С.Р связью, а именно к новому способу получения дифенилалкен. 2 . илфосфинов общей формулы:(С Н ) Р-СН -СН =Сй й где й, и Й, - водород или метил,Эти соединения можно использовать в качестве полупродуктов в фосфорорганическом синтезе, в частности дня получения четвертичных фосфоние. 1 о вых солей, являющихся ценными мономерами.Известен способ получения дибутилбутен . 2 .илфосфина взаимодействием дибутилфосфина с бу.тадиеном в присутствии каталитического количест.ва 44-азо-бис. изобутиронитрила в гептане при 15 нагревании до 7984 С в автоклаве 111Наиболее близок к изобретению по технической сущности и достигаемому результату способ получения дифенилалкен . 2 . афосфинов, который заключается в алкилнровании дифенилфосфида ли 20 тия, полученного взаимодействием дифенилфосфи.на с бутиллитием, аллилфениловым эфиром. Дифенилфосфин получают из трифенилфосфина и лития в тетрагидрофуране, Выход дифенилаллилфос.фина, считая на исходный дифеннлфосфин, состав. щ ляет 76%, Дифенилфосфин получают из трифеннлфосфина с выходом 61%, т, е. выход дифенилал.,лилфосфина в расчете на трифенилфосфин составля.ет 46,7% (2),К недостаткам известного способа следует от.нести многостадийность процесса, связанную с получением дифенилфосфида лиши, а также необхо.димость получения алкилирующего агента - аллвл.фенилового эфира из фенола и галоидного аллила.Целью изобретения является упрощение процес.са получения дифенилалкен - 2 - илфосфинов.Для этого согласно предлагаемому способу трифеннлфосфин подвергают взаимодействию с литиемв среде тетрагидрофурана при кипении с последую.щим алкилированием полученного. продукта неэа.мещениым или метилзамещенным хлористым аллилом,Способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать целевыепродукты с выходом 36-53% практически в однустадию,П р и м е р 1 Дифенилаллилфосфнн26,2 г (О;т моль) трифенилфосфина в 200 млтетрагидрофурана энергично перемешивают в токеазота с 1,4 г (0,2 моль) литиевых стружек в тече551337 Составитель Л. Карунинатехред а, дуговая Корректор С Болдижар Редактор В. Дибобес тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 45Заказ 83/14 Филиал ППП " Патент ", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3ние 1 ч, Температура раствора при этом поднимает.ся до 45 С. После охлаждения до комнатной темпе.ратуры и перемешивания в течение 10 мин добавля.ют 9,1 г (0,1 моль) хлористого трет,бутила в 50 млтетраги дрофу рана. Реакционную смесь кипятят15 мии., температуру доводят до 30 С и в течение10 мин прикапывают 7,6 г (0,1 моль) хлористогоаллила в 50 мл тетрагидрофурана. После кипяченияраствор еще в течение 0,5 ч основную часть тетра.гидрофурана отгоняют,а остаток после добавленияэфире гидролизуют холодной прокипяченной водойЭфирный слой отделяют сушат и перегоня 1 от. Перегонкой в вакууме получают 12,2 г (53,5%) дифенил.аллилфосфина с т.кип, 145- 146 С (1 мм рт,ст,1 йод.метилата 140 141 С (из этанола),;Найдено,%: С 79,28; Н 6,42СНР.1Вычислено, %: С 79,63, Н 6,63.По данным ИК спектра вещество содержитбензольное кольцо и незамещенную винильнуюгруппу (950,1595, 1640 и 3050 см ф),П р и м е р 2. Дифенилбутен . 2 - илфосфин.Аналогично примеру 1 из 13,1 г (9,05 моль)трифенилфосфина, 0,7 г (0,1 моль) лития, 4,5 г (0,05моль) трет,бутилхлорида, и 4,52 г (0,05 моль) хло.ристого кротнла в 150 мл теърагидрофурана получено 4,3 г (36%) дифенилбутен2илфосфина ст,кип, 158-161 С (3 мм рт. ст.) и т.пл. оксида114 С.Найдено, %: С 79,6; Н 6,86СН;,РВычислено, %: С 80, 00, Й T08По данным ИК спектра вещество содержитбензольйое кольцо и двойную связь (1595,1650 см ),П р и м е р 3. Дифенил - 3метилбутен - 2 илфосфин,Аналоги 1 що примеру 1 из 13,1 г (0,05 моль)трифенилфосфина, 0,7 г (0,1 моль) лития, 4,5 г (0,05 моль) трет.бутилхлорида и 5,2 г (0,05 моль) 1хлор - 3- метилбутена. 2 в 150 мп тетрагидрофурана получено 5,1 г (40,1%) дифенил - метилбутен2. илфосфина с т.кип. 156.160 С (2 мм рт. ст,) и5 т.пп. оксида 150 Са Найдено, %: С 80,05; Н 7,09.С 71 Н 19 РВычислено,%: С 80,31; Н 7,48.По данным ИК спектра вещество содержит10 бензольное кольцо и двойную связь (1595,. Способ получения дифенипалкен . 2. илфосфинов общей формулы: (СаНэ) аР-СНаСНЬ 1 йггде В, и В,водород или метил, с использованиемф глкилирования фосфорорганического соединения,отличающийся тем,чтос целью упрощенияпроцесса, трифенилфосфин подвергают взаимодействию с литием в среде тетрагидрофурана прикипении с последующим алкипированием полученного продукта незамещенным или метилзамещенным хлористым аллилом,Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:ЭО:1 ЗаиЪоС М.М,Сегмент Н.А,бе 7 пбеб А м,М 5 СгосЪ Ч.Р. ТИе г 1 ее Каатсаб Адд 1 Стот 1 отРЪо 5 РЫт 1 еб Со ОыаСцгаСеб Сотпроодз. Э.Огд об С 11 егп.,1961,26,с. Р 38. Э2 Моптп Т,б,ргсмдъеИ М.3 Т 11 е ЗеаЕ 1 с.ЕОС 10 ио 1 АсхР Агут ЕС 11 егзат 1 д босрМдеь Ьу 21 огусрйо 5 РЬ 1 де амй агбеа 1 де 3 оъз. ЭсиетзтКос, 1961, с 4120- 412 1 прототип).