Способ получения 4-диметиламинофенилдихлорфосфина

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистииесних Республик(51) М, Кл.2 С 07 Р 9(52 с присоединением заявки-Ъ Госудврстееииый комитет Совета Миииотроо СССР по делам изобретекий и открытий(45) Дата опубликования описания 23.06.77(71) Заявитель Чувашский государственный университет им. И, Н, Ульянова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4 - ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛДИХЛОР - ФОСФИНА Изобретение относится к области химии фос,форорганическнх соединений и касается способа лолучення 4 - диметиламинофенилдихлорфосфина, который может найти применение в качестве пролу. продукта фосфорорганического синтеза для получе ния огнестойких олигомеров, стабилизаторов, ила тификаторов, инсектицидов и т,д,Известен способ получения 4 . диметиламинофенилдихлорфосфина реакцией треххлористого фосфора с днметиланилином в присутствии трех 10 хлористого алюминия 1.Недостатком этого способа является трудность выделения целевого соединения в чистом состоянии, что связано с тем, что треххлористьтй алюминий образует с целевым соединением смолоподобный 5 устойчивый комплекс,.Наиболее близким, к описываемому нзобретейию по технической сущности и достигаемому ре.зультату является способ получения 4 - диалкиламинофенилдихлорфосфинов , взаимодействием 20 треххлористого фосфора с диалкиланилинами в отсутствие катализатора при нагревании 21. При этом эквимолярные количества реагентов нагревают на кипящей водяной бане в течение 6 - 8 ч и . экстрагируют целевой продукт петролейным эфи. 25 ром, Лучший выход 4- диметиламинофенилдихлор.фосфина составляет около 60%,Недостатком этого способа является невысокийвыход целевого продукта и трудности его выделе.ния в чистом виде, в частности трудности отделенияот образующегося побочно хлоргидрата димепщаннлнна,Цель изобретения - упрощение процесса получения 4. днметиламинофенилдихлорфосфина и по.выщение его выхода,Поставленная цель достигается нагреванием эк.вимолярных количеств треххлористого фосфора иднметиланилина при 95-140 в течение 3 - 4 ч споследующим добавлением к образующейся реакционной смеси треххлористого фосфора или егосмеси с органическим растворителем при 70 - 80 ивыделением целевого продукта в виде несмешиваю.щегося жидкого слоя при 70 - 75 С, При этом вкачестве органического растворителя, используемогов смеси с треххиористым фо сфо ром, обычно и рименяют бензол, петролсйный эфир или диметиланилин.Для выделения целевого продукта в чистомвиде используют перегонку в вакууме. Строение ичистота получаемого продукта подтверждена дан."спектра и совпадением физических констант слитературными данными,Предлагаемый способ позволяет повысить вы.ход целевого продукта до 90 - 94% и регенерировать 5исходные реагенты для повторного использования.Подбор растворителей (треххлористый фосфор илиего смесь с бензолом, петролейным эфиром нлидиметиланилином) позволяет четко отделить изреакциоинЫ смеси целевой продукт в растворителе Юот побочно образующегося хлоргидрата димепшанилина, которые при определенной температуренаходятся в различных несмешивающихся жидкихслоях. Способ технологически прост и осуществимв промыпщвипах масштабах. 5Экономически наиболее выгодно проведениепроцесса с. использованием эквимолярных коли.честв треххлористого фосфора и димегиланнлинапри 19120 с течение 3 ч с последующим прибав.пением к реакционной смеси треххлорнстого фос. 20фора при 70 80 и разделением образующихсяжидких савв при 70 75.П р и и е р 1. В чвтырвхгорлую колбу,авбжеюую мешалкой, термометром обратнымхолодильником с хлоркальциевой трубкой и труб. Вкой для иродува системы азотом загружают 68,7 г(0,5 М)" вреххлористого фосфора и 60,5 г (0,5 М)диметнланилина. Смесь нагревают Зч, постепенноподнимая температуру реакционной массы от 110до 1 Ю, Затем при температуре бани 70 - 80 8 Одобавляют к реакционной массе 314 г (200 мл)треххлористого фосфора, в .результате чего образуется два слоя, которые разделяют лри 70 - 75.Получают 48,3 г верхнего слоя и 393,5 г нижнегослоя. Из верхнего слоя отгонкой выделяют 9,2 г 8треххлористого фосфора с т,кип. 75д 4 1,5701.Остаток охлаждают и нейтрализуют добавлением49,6 мя 20% ного раствора (12,1 г 1007 Ього) едко.го патра. Пря этом регеиврированный диметиланилни,всплывавт; вго перегонкой выделяют 28,1 г 40(46,5%)диме тилаиилииа с т,кип.193/760,мм рт,ст.) д 4 0,9553; и , 1,5579, Перегонковюокнего слоя выпеяяют 330,4 г треххлористогофосфора с т,кип. 754" 64 1,5708 и 540 г (94%,считая на прореагировавший с треххлористым фосфором диметиланилин) 4. дийетиламинофенилдьхлорфосфина с т,кин, 185 - 186 (15 мм. рт. ст.),т,пл. ба С. Найдено, %: С 43,38; Н 4 Д 1; С 1 31,73;4 Ч 6,45;Р 1379; СвНооз ИР. Вычислено, %: С 43;28; Н 4,54; С 1 31,98; й,31; РЗ,ф 7,П р и и е р 2. Аналогично описанному выше из68,7 г (0,5 М) регенернрованнного треххлористого фосфора и 60,5 г (0,5 М) регенврированного ди.мвтиланилнна с последующим добавлением при70 80 314 г (200 мл) регенерированного треххло ристого фосфора и разделением слоев при 72получено 54,5 г (92%, счи ая на прорвагировавшийс треххлорнстым фосфором диметиланилин):4диметиламинофенилдихлорфосфина с т,кип.182 183 (14 мм рт. ст.) и т.пл. 66,При этомрегененируется 27,9 г диметиланилина н 338,7 г треххлористого фосфора.П р и м в р 3. Аналогично примеру 1 из 68,7 г(200 мл) треххлористого фосфора при 70-80 ипроведением разделения слоев прн 20 получают25 г (42%, сетая на прореагировавший с треххлористым фосфором днметиланилин) 4 . диметил-,амииофенилдихлорфосфина с т,кип. 183 (14 мм),т,пл 66. При этом регенерируется 28,5 г диметнланилина и 336,9 г трвххлористого фосфора.П р и и е р 4, Смесь из 103,0 г (0,75 М)трвххлористого фосфора и 60,5 г (0,5 М) диметил.аннлина кипятят при 95-105 4 ч. Затем при 70 80добавляют 314 г (200 мл) треххлористого фосфора. Разделение слоев проводят при 70. Перегонкойнижнего слоя выделяют 53,8 г (91%, считая напрореагировавпвй с треххлористым фосфором диметиланилин) 4 диметнламинофенилдихлорфосфина с т.кип, 185 (15 мм рт, ст.), т,пл. 66 . Приэтом регенерируется 275 г диметиланилина и 371,2 ггреххлористого фосфораП р и и е р 5. Аналогично примеру 1 из 68,7 г,(0,5 М) треххлористого фосфора и 60,5 г (0,5 М)диметнланилина с последующим добавлением при70.80 235 г (150 мп) треххлористого фосфора иразделением слоев при 72 получено 5,0 г (86%,считая на прореагировавший с треххлористым фосфором днметиланилин) 4 - диметиламинофенилдихлорфосфнна с т.кнн. 185,5-186 (15 мм рт. ст.),т,пл. 66, При этом регенерировано 28,3 г диметнл.аннлина и 257 г треххлористого фосфораП р и м е р 6, Аналогично примеру 1 нэ 68,7 г(0,5 М) треххлористого фосфора н 60,5 г (0,5 М)диметкпзнилина с последующим добавлением креакционной смеси 67 г (100 мл) петролейного эфира (т,кип,70 75) и 314 г (200 мя) треххлористогофосфора прн 70-80 и разделением слоев прн 70получено 53,9 г (94%, сппам на прорвагировавший стреххлористым фосфором днметиланилин) 4 ди.метиламинофенилдихлорфосфина с т,киц, 185-186(15 мм рт ст,), т.пл. 66. При этом регвнврировано28,4 г диметиланилина и 401 г смеси треххлорнстогофосфора и петролейного эфира с содержанием трех.хлористого фосфора в смеси 83,3%,Аналогично при той же загрузке исходныхреагентов при проведении процесса при 110.140 С,прибавлении петролейного эфира и треххлористогофосфора при температуре бани 100 и разделениислоев при 70.75 получено 53,7 целевого продукта.Н р и м е р 7. Аналогично примеру 1 из 68,7 г(0,5 М) треххлорнстого фосфора и 60,5 г (0,5 М)диметиланилина с последующим добавлением креакционной смеси при 70-80 89 г (100 мл) бензо551338 Сосгавнтелв Л, Захаров Техрев М, Левнцкав Редактор Р, Киселева Юрректор С. Болдижар Заказ В 3/14 Тнраж 553 Под 1 пнное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мнннстров СССР ло делам нзобретенн н открытн 113035, Москва, Ж, Раушскан наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", Г. Уагород, ул. Проектная, 4 бла и 314 г (200 мл) треххлористого фосфора нразделением слоев прн 70 получено 53,7 г (91%,считая на прореагировавший с треххлористым фос.форомдиметиланилин) 4 . диметнламинофенилдихлорфосфина с т,кип. 185,5 (14,5 ммрт.ст,),тд 1 л. 66", При этом регенернровано 28,0 г диметил.анилнна и 424 г смеси треххлористого фосфора ибензола с содержанием треххлористого,фосфора всмеси 78,8%.Ъ П р и м е р 8. Аналогично примеру 1 из 68,7 г (0,5.М) треххлористого фосфора н 60,5 (0,5 М) днметиланилнна с последующим добавлением к реакционной смеси прн 70.80 314 г треххлорнстоРо фосфора н 60,5 г димепщапщина и разделением слоев при 70 получено 53,1 г (90%, считая на прореагкровавпай с треххлорнстым фосфором дньютюанипин) 4 . диметнламинофевщднхлорфос; фина с т.кнп. 185-186 (15 мм рт, ст. ), т.пл, 66.При этом регенериювано 329 г треххлористого фос фора ст.кип. 75; д, 1,5705 н 82,6 г диметнланнлина Ь т,кип, 193 (760 мм.рт.ст.,с 1 е 0,9555; паве 1,5576чф Формула изобретения1. Способ получения 4. диметнламннофенилди.хлорфосфина .взаимодействием треххлористогофосфора с днметиланилином при нагревании, о т. в лича ющнйся тем, что, с целью упрощенияпроцесса и повышения выхода целевого продукта,нагревание ведут до 95-1 Ж с последующим до .бавлением к полученной реакционной смеси треххлористого фосфора или его смеси с органическим ф растворителем при температуре 7080 н выделе.ннем целевого продукта в виде несмешивающегосяжидкого слоя при температуре 70 15.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве органического растворителя исполь.1 н зуют или бензол, илн петролейный эфир, нлн ди.метил аннлнн.Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе;1. НоиЬет 1-ЧЧатс,"Мбйодетт даг о 1 р аът- асЬеп СЬетпе,т ХИ /1 ст. 31 о.2 НооЪет 1-ветс, МеОодет 1 йР оРдаю 5 СЬЕЪ СЪЕтП 1 Е, т Х 11/1 СтР. 513 (НротОтмн)