Способ получения дифенилалкен-2-илфосфинов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветсккиСоциалистическихРеспублик 1 ц 988822(23) ПриоритетОпубликовано 150183 Бюллетень М 2Дата опубликования описания 150183 Р 1 М К, з С 07 Р 9/50 Государственный комитет СССР по делам изобретении и открытийР,А.Хачатрян, С,В,Саядян, Г.А,Ми М.Г.Инджикян 72) Авторы изобретен и рмянский фи намени науч еактивов иорга иал Всесоюзного ордео-исследовательскогособо чистых химическической химии АН Армяйс аявит 4) СПОСО ЧЕНИЯ ДИФЕНИЛАЛКЕН-ИЛФОСФИНОВ Изо фосфор именно алкенетил,как потезе,етверт 10 олучения заимодей адиеном присутст итрила в с ретение относится к химирганических соединений,к способу получения дифе-илфосфинов общей формул где Й - водород или мкоторые используются лупродукты в органическом син в частности для получения ч ичных фос фониевых солей,Известен способ п диалкил -2-бутенилфосфинов в ствием диалкилфосфина с бут в авто- клаве при 79-84 оС ввии о,с-азобисиэобутирон реде гептана 1 .Наиболее близким к иэооретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ полу чения дифенилалкен-илфосфинов, который заключается во взаимодействии трифенилфосфина с литием в среде тет рагидрофурана при кипячении в токе инертного газа с последующим добавлением хлористого трет-бутила при комнатной температуре и алкилированием полученного продукта галогенидом углеводорода аллильного типа прикипячении реакционной смеси. Выходцелевых продуктов 36-40 2),Недостатками указанного способаявляются невысокий выход целевыхпродуктов и необходимость предварительного синтеза углеводородов аллильного типа.Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевыхпродуктов.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения дифенилалкен-илфосфинов общей формулы (1), который заключается во взаимодействии трифенилфосфина с литиемв среде тетрагидрофурана в токеинертного газа с последующим добавлением хлористого трет-бутила при комнатной температуре и алкилированиемполученного продукта, алкилированиепроводят бутадиеном или изопреном,взятыми в мольном соотношении к трифенилфосфину, равном 1,0-1,5:1, при25 0-5 оС в случае бутадиена и 20-25 оСв случае использования изопрена.Способ характеризуется довольновысоким выходом целевого продукта(45-57%), кроме того позволяет ис 30 пользовать в качестве алкилирующегс988822 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 10985/32 Тираж 385 Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул,Проектная,4 агента промышленные бутадиен илиизопрен.П р и м е р 1, Дифенилбутен-илФосфин.Смесь 13,1 г (0,05 моль) трифенилФосфина, 50 мл тетрагидрофурана и0,7 г (0,1 моль) литиевых стружеккипятят 1 ч при непрерывном перемешивании в токе азота, После охлаждения реакционной смеси до 20 ОС в течение 10 мин добавляют раствор 4,6 г 10(0,05 моль) хлористого трет-бутилав 25 мл тетрагидрофурана,Затем реакционную смесь кипятятеще 15 мин, температуру доводят до0" С и в течение 1 ч через стеклянную 15трубку пропускают 2,7 г (0,05 моль)бутадиена.После перемешивания раствора ещев течение 30 мин основную часть растворителя отгоняют, а остаток после 2 Одобавления 40 мл эфира гидролизуютхолодной прокипяченой водой. Получают 5,3 г (45) дифенилбутен-илФосфина с т.кип. 158-.161 С (Змм рт.ст)Найдено, : С 80,2; Н 7,12; 25Р 12,61,С 16 Н РВычислено, :С 80,00 р Н 7,08 рР 12,91.П р и м е р 2. Дифенилбутен"-иЛфосфин,Процесс ведут аналогично примеру1, Реакционную смесь охлаждают до5 С и пропускают 4 г (0,075 моль)бутадиенаПолучают 5,9 г (49) дифенилбутен-илфосфина с т.кип. 158-161 ОС(3 мм рт.ст.).Найдено, : С 80,17; Н 7,11;Р 12,58.Вычислено, : С 80,00; Н 7,08;Р 12,91,П р и м е р 3, Дифенил-метилбутен-илфосфин.Процесс ведут аналогично примеру 451. После охлаждения реакционной смеси до 25 фС прибавляют раствор хлористого трет-бутила в тетрагидрофуране,кипятят еще 15 мин температуру смесидоводят до 20 С и в течение 30 мин 5 Одобавляют 3,4 г (0,05 моль) изопрена.Получают 6,7 г (53) дифенил-метилбутен-илфосфина с т.кип.156-160 фС (2 мм рт.ст.). Найдено, : С 80,20; Н 7,60;Р 12,0, С 1 У,Вычислено, : С 80,31; Н 7,48Р 12,20,По данным ИК-спектра вещество содержит бензольное кольцо и двойнуюсвязь (1595 и 1655 см ).Температура плавления оксида 150 С,П р и м е р 4. Дифенил-метилбутен-илфосфина.Процесс ведут аналогично примерам1 и 3 с той разницей, что после охлаждения реакционной смеси до 20 ОСприбавляют раствор хлористого третбутила в тетрагидрофуране, кипятятеще 15 мин температуру смеси доводятдо 25 С и в течение 30 мин добавляют5,1 г (0,075 моль) иэопрена. Получают 7,2 г (57) дифенил-метил-бутен-илфосфина,Найдено, : С 80,20; Н 7,61;Р 11,90,СН 9 Р .Вычислено, : С 80,31; Н 7,48;Р 12,20.По данным ИК-спектра вещество содержит бенэольное кольцо и двойнуюсвязь (1595 и 1655 см "). Способ получения дифенилалкен-илфосфинов общей ФормулыСН(С,Н ф 2 Р -СНСН = СКгде К - водород или метил,взаимодействием трифенилфосфина слитием в среде тетрагидрофурана прикипячении в токе инертного газа споследующим добавлением хлористоготрет-бутила при комнатной температуре и алкилированием полученного продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса иповышения выхода целевого продукта,алкилирование проводят бутадиеномили иэопреном, взятыми в мольном соотношении к трифенилфосфину, равном1,0-1,5:1 при 0-5 ОС в случае бутадиена и 20-25 ОС в случае использования изопрена.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. НацЬлй М.М. и др. "ТЬе Егеегай 1 са 1 айй 1 г 1 оп ог рЬоэрЬпеэ Соцпэа 1 цга 1 ей совроцпйэ", 1,0 гд.СЬев.,1961, 26. с. 5138.2, Авторское свидетельство СССРР 551337, кл, С 07 Р 9/50, 1975.