Способ получения арилдихлорфосфитов

О Л ИСАЙИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлен 51) М. Кл.2 С 07 Г 9/14 с присоединением заявки Государственный комитет Совета Министров СССР Приоритет бликовано 5.03.77, Бюллетень1 3) УДК 547.26118,0(088,8) о делам изобретений крытин та опубликования описания 17.05.7 Авторыизобретени К, Близнюк, есоюзный н Голенкев(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИ ОРФОСФИТО не уступают по эффективности четвертичным фосфониевым соединениям, но значительно дешевле и доступнее последних.По предлагаемому способу треххлористый 5 фосфор, который берут в избытке, подвергаютвзаимодействию с фенолами при нагревании в присутствии каталитических количеств галоидводородных солей четвертичного аммония, например триэтилбензиламмонийхлорида, тет- О раэтиламмониййодида, 2-хлорэтилтриметиламмонийхлорида.Конечные вещества образуются с высокимвыходом и выделяются известными приемами, например перегонкой в вакууме. П р и м е р 1. Получение 2,4-дихлорфенилдихлорфосфита.К смеси 10 мл треххлорист0,02 г (0,2 мол. %) триэтилхлорида при перемешивании60 - 65 С добавляют раствордихлорфенола в 20 мл треххлра. Смесь кипятят до прекрахлористого водорода (30 - 40треххлористого фосфора отгоа продукт выделяют перегонк115 С/1 мм рт, ст. пуф 1,5850,Найдено, %: С 1 англ. 26,51,СоНзС 1,ОР.30 Вычислено, %: С 1 англ. 26,89. Изобретение относится к области эфирохлорангидридов фосфористой кислоты, а именно к улучшенному способу получения арилдихлорфосфитов общей формулыАгОРС 1 з,где Аг - ароматический радикал.Эти соединения являются важными полупродуктами синтеза разнообразных фосфор- органических веществ.Известен способ получения арилдихлорфосфитов реакцией треххлористого фосфора с фенолами при нагревании.При использовании полигалоидзамещенных или пространственно затрудненных фенолов эта реакция протекает с трудом и для ее ускорения предложены катализаторы - хлориды металлов, например хлорид магния 1. Однако эти катализаторы недостаточно эффективны. Известно, что реакцию треххлористого фосфора с фенолами катализируют и четвертичные фосфониевые соединения 2. Эти катализаторы значительно эффективнее хлоридов металлов, но они сравнительно труднодоступны и дороги.Для упрощения процесса синтеза арилди хлорфосфитов по предлагаемому способу в качестве катализаторов применяют галоидводородные соли четвертичного аммония. Они ого фосфора и бензиламмонийи температуре 0,05 г-моля 2,4 ористого фосфощения выделения мин). Избыток няют в вакууме, ой, т. кип. 112 - Выход 85%.550399 4Найдено, %: С 1 англ, 19,76.С,НзСзВгОР.Вычислено, %: С 1 англ. 20,11. Формула изобретения Составитель М. Макаров Редактор Л, Емельянова Техред И, Карандашова Корректор Л. КотоваЗаказ 621/7 Изд. Мз 327 Тирак 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Аналогичный результат получен при использовании в качестве катализатора тетраэтиламмонийиодида (0,2 мол. %) и 2-хлорэтилтриметиламмонийхлорида (0,2 мол. %).П р и м е р 2. Получение 2,4,5-трихлорфенилдихлорфосфита.Продукт получают в условиях примера 1 из 0,05 г-моля 2,4,5-трихлорфенола, 0,02 г триэтилбензиламмонийхлорида и 30 мл треххлористого фосфора. Выход 72 о/о, т. кип. 126 - 128 С/1 мм рт. ст. л 1,6010.Найдено, /,: С 1 англ, 23,51,СаНС 1 зОР.Вычислено, о : С 1 англ. 23,85. П р и м е р 3, Получение 2,4-дибромфенилдихлорфосфита.Вещество получают в условиях примера 1 из 0,03 г-моля 2,4-дибромфенола, 0,014 г триэтилбензиламмонийхлорида и 20 мл треххлористого фосфора. Выход 72%, т. кип. 139 - 141 С/1 мм рт. ст. п 2 оо 1,6268. Способ получения арилдихлорфосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с фенолами при нагревании в присутствии катали затора, отличающийся тем, что, с цельюупрощения процесса, в качестве катализатора используют галоидоводородные соли четвертичного аммония. 15 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Н. ТоПспп 1 п., Агогпа 11 с р 11 озрЬогойсЫог 1- Й 1 ез апд р 11 озрЬогойсЫогЫо 1 Ыоа 1 ез. 1. Ага 1 р 11 озр 11 огойсЫог 1 Й 1 ез. Лоцгп. ог 1. С 11 егп., 1958, 20 ч. 23, с. 1682 - 1684.2. Авторское свидетельство СССР Мо 485120,М. Кл.2 С 07 Р 9/24, 27.05.74 (прототип),