Пара-фенилен-бис(тетраэтилдиамидофосфит) как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков

0 ова ьвветскил Социалистических Реслублнк(23) ПриоритетОпубликовано 15,03,77, БюллетеньДата опубликования описания 08.07.7Государственнай комитСоввта Министров СССР 53) УДК 678.048547.26..118(088.8) ло делам изобретенн откритнй Авторыизобретени. Лопастейский, В. А, Лукасик, А. М. Огрель, С, Ю. Сизо и А, П, Тусеев Волгоградский политехнический институт(54) и-ФЕНИЛЕН-БИС(ТЕТРАЭТИЛДИАМИДОФОСФИТ) АК СТАБИЛИЗАТОР РЕЗИН НА ОСНОВЕ НЕПРЕДЕЛЬНЪ КАУЧУКОВмышленности, так и фосфорорганические стабилизаторы, а как противоутомитель резин, эффективнее последних в несколько раз,и-Фенилен - бис (тетраэтилдиамидофосфит)получают взаимодействием гексаэтилтриамида фосфористой кислоты с гидрохиноном при нагревании, Целевой продукт при этом образуется с количественным выходом.Смесь 49,4 г гексаэтилтриамида фосфори стой кислоты и 11,0 г гидрохинона нагреваютпри атмосферном давлении в перегонном приборе при 110 - 130 С в течение 2 - 3 ч. Выделяющийся диэтиламин конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом. В процессе ре акции отгоняется 14,2 г диэтиламина (теоретически 14,6 г). Получено 46,2 (- 100%) бисфосфита с п 1,5023; д 40,9865, Мол. вес 464 криоскопический, 458 теоретический.Продукт может быть перегнан при 115 - 20 120 С /10 -мм рт, ст. Выход в этом случае85 - 88%.ИК-спектр очищенного бисфосфита содержит следующие полосы поглощения, характеризующие его строение: 1036, 1230 см -25 (Р - ОС), 755 см -(Р - Х) и не содержит полос в области 3300 - 3400 см - , свойственных группе ОН.Найдено, о/Р 12 8, 13 0;30 С 2 Н 44 0 21 М,1 Ч (1 2 Н 5) 2- Р,Ж 2 Н 5) г ЖгН 5) г 1 ЧР Ж 2 Н 5) гХ Изобретение относится к области амидоэфиров кислот фосфора, а именно к новому и - фенилен - бис(тетраэтилдиамидофосфиту) формулы Это соединение является высокоэффективным стабилизатором резин на основе непредельных каучуков, например синтетического изопренового каучука СКИ-З.Известны амиды фосфористой и фосфорной кислоты, как стабилизаторы полимерных материалов 111. Известны также бис(диалкиламиды) и-фениламинофенилфосфористой кислоты, проявляющие свойства стабилизаторов резин на основе непредельных каучуков 12. Эти соединения, придавая резиновым смесям тепло- и светостойкость, в то же время не проявляют противоутомительных свойств.С целью создания нового стабилизатора резиновых смесей, обладающего наряду с антиокислительным также противоутомительным действием при многократных деформациях резин предлагают и-фенилен-бис(тетраэтилдиамидофосфит), который превосходит по антиокислительной активности как стандартные стабилизаторы, применяемые в проо. С 57,3, 57,5; Н 10,1, 10,2;К 12,4, 12,6.4 Р 2550400 Вычислено, о/о: С 57,б:, Н 9,6; Р 13,5; И 12,2, Вещество представляет маслянистую подвижную жидкость с запахом амина, растворимую в бензоле, бензине, диоксане. Т абли ца 1 Антиокислнтельные свойства парафенилен-бис (тетраэтилдиамидофосфнта) в отношении стандартной ненаполненной резиновой смеси на основе СКИПо к азате ли Стабилизаторы,вес. Оостарение 10 суток старение 2 суток до старения К,фОти. а дхоти 730 0,96 0,54 130 750 240 780 230 90 590 0,38 0,93 220 700 235 810 750 0,67 170 0,98 770 800 235 240 100% -отн,и К 2 -вся резиновая смесь;предел прочности при разрыве, кгс/смф;относительное удлинение при разрыве, %;коэффициент старения резины (отношение предела прочности при разрыве резины после 2 суток и 10 суток старенияпри 100 С соответственно к пределу прочности при разрыверезины до старения),К 1 Как видно из табл. 1, по эффективности действия предлагаемое соединение проявляет высокие антиокислительные свойства.В табл. 2 приведена динамическая выносливость резин на основе СКИ-З,Таблица 2 Индукционный период окисления 1 л минСтабилизатор, вес. о,Количество цикловдо р азру шени я намашине МРСпри150 О, деформации 10 Стабилизатор, вес, о 25 - 30 15 - 20 250 в 2 13000 8500 15 26000 П р и м е ч а н и е: вся резиновая смесь 100%. Из табл. 2 видно, что предлагаемое соединение в 2 - 3 раза эффективнее известных стабилизаторов,В табл, 3 приведены данные по индукционному периоду окисления каучука СКИ-З, заправленному 0,8 вес. ч. предлагаемым и известными соединениями. Составитель М. Макаров Техред А. Галахова Корректор О. Тюрина Редактор Л, Новожилова Заказ 1267/2 Изд441 Тираж 560 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушокая наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Контроль;1. Стандартная система неозон Д+ -1-диафен фф, 0,92. Без стабилизатора3. л-фенилен-бис (тетраэтилдиамидофосфит), 0,5При меч ани я: 1. Гексаэтилтриамид фосфористой кислоты, 1,12. Бис-(диэтиламид) -п-фениламинофенилфосфористой кислоты, 0,83, л-Фенилен-бис (тетраэтилдиамидофосфит), 0,5 Результаты испытаний вещества в качествестабилизатора резин на основе изопреновогокаучука СКИприведены в табл. 1,Т аблица 3 Индукционный период окисления каучука СКИ 3 (130 С)Контроль:1. Гексаэтилтриамид фосфористой кислоты2. Бис-(диэтиламид) л-фениламинофенилфосфористой кислоты3. л-фенилен-бис (тетраэтил- диамидофосфит Формула изобретенияп-Фенилен - бис(тетраэтилдиамидофосфит) 20 как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР 25374343, кл. С 081. 31/08, 22.02.71.2. Авторское свидетельство СССР511320, кл. С 07 г 9/24, 30.08.74,