Способ получения алкил-3-фурфурилкетонов

дСКСО 10 З 1бмблиотека Мд ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 1839882 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.е С 07 Р 307/46 соединением заявкиосударственный комитет авета Министров СССР 23) Приоритет Опубликовано 25(088.8) 6. Бюллетень47 по делам изобретений и открытийата опубликования описания 27.01,7(71) Заявител Донецкое ститута ф 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-ФУРФУРИЛКЕТОН лучен описаПре что 2 форму я втом, ую соль Н С Сн С 1 Изобретение относится к способу полученияовых алкил-фурфурилкетонов общей фор- улы где К - низшии алкил.Эти соединения используются для синтеза биологически активных соединений, а также в производстве полимеров.Известен многостадийный способ получения метил -2- фурфурилкетонов взаимодействием фурфурола с первичным амином, последующим взаимодействием полученного альдимина с нитроэтаном и затем с железом в соляной кислоте 1.Однако этим способом нельзя получить З-фурфурилкетоны.Известен также способ получения 3,5-диалкил-ацетильных производных фурана рециклизацией триалкилзамещенных солей пирилия действием перекиси водорода 2.Кроме того, известен способ получения 3-фуранальдегидов взаимодействием 3-хлорртутного производного фурана с йодом и последующим взаимодействием 3-йодпроизводного с бутиллитием и содой 31, Однако способ поя 3-фурфурилкетонов в литературе н длагаемый способ заключаетс 6-диалкил-хлорметилпирилиев лы где К имеет указанное значение,подвергают взаимодействию с водным раство ром щелочи в среде диметилформамида притемпературе кипения реакционной среды.Смесь всех реагентов в диметилформамидекипятят в течение 4 час, после чего ббльшая часть растворителя удаляется при пониженном 0 давлении (10 мм рт, ст.) и может быть в дальнейшем использована для повторных опытов.В качестве щелочи используют гидроокиськалия или натрия. Соотношения соли 2,6-диалкил-хлорметилпирилия и щелочи состав ляет 1:2,1. Выход целевых продуктов достаточно высокий (60 - 807 о).Строение алкил-фурфурил кето нов подтверждено с помощью ИК- и ПМР-спектроскопии. В ИК-спектрах полученных соединений539882 Формула изобретения СБ,Й 15 ОО Составитель И. Степанова Тесед Е. Петрова Корректор Л. Банина Редактор Г, Джарагеттп Заказ 3023/7 Изд. 1 Чз 349 тираж 554 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13935, Москва, Ж-З, Раушская нао., д. 4,(5Типография, пр. Сапунова, 2 3четко прослеживается колебание связи карбонильной группы (1700 см в ) и частоты колебаний связей, соответствующие фурановому циклу (1565, 1030, 800 см-).ПМР-спектры (К=СНз) содержат два синглетных сигнала протонов фуранового цикла с химическими сдвигами (б м,д.) 5,8 и 7,1, а также сигналы протонов метильных (2,0 н 2,17) и метиленовой (3,2,7) групп.Индивидуальность полученных соединений доказана с помощью газожидкостной хроматографии.П р и м е р 1, Метил - 3 - (5-метилфурфурил) - кето н.Сливают растворы 5 г (0,019 моля) 2,6-диметил-хлорметилпирилийперхлората в 300 мл диметилформамида и 1,6 г ХаОН в 20 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. Отгоняют 250 мл диметплформамида, остаток выливают в 200 мл воды, а выделившийся органический слой экстрагируют эфиром. Эфирный слой отделяют, дважды промывают водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. Выход продукта 2,20 г (82/о); т. кип, 88 - 89 С/3 - 4 мм рт, ст.Найдено, /о. С 69,52; Н 7,22.Вычислено, о/о. С 69,56; Н 7,25.П р и м е р 2. Этил- (5-этилфурфурил) -кетон получают по приведенной методике. В качестве исходного вещества используют перхлорат 2,6-диэтил-хлорметилпирилия. Выход 60 /о, т. кип, 92 - 93 С/4 - 5 мм рт. ст.Найдено, %: С 72,25; Н 8,41.СоН 40 з,Вычислено, о/о: С 72,29; Н 8,43. Способ получения алкил-фурфурилкетоновформулы5- т - СНз СОК"о где К - низший алкил,10 отличающийся тем, что 2,6-диалкил- хлорметилпирилиевую соль формулы 23 где К имеет указанное значение,подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи в среде диметилформамида при температуре кипения реакционной среды. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Г. Н, Дорофеенко, Л. В. Дуленко Новыйметод пристройки пирилиевого и пиридиново го циклов к производным фурана и индола,ХГС, 417, 1969.2. А. Т. Ва 1 аЬап, С. Р. Кеп 11 гезсц К 1 пдчегепзцпд чоп Ругу 11 цгпза 1 геп гц Гцгапдегча 1 еп Вег., 93 599, 1960.35 3. 5. бгопожИг, Ст. Яог 11 п Ргерага 11 оп о 13-зцЬзЯц 1 ед 1 ыгапз, Аг 1 дч Кегп 1, 19, М 36,19" 2.