321114

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 32 И 4 Союз Советскнн Социалнстическик РеспубликМ, Кл. С 07 с 149/10 р,иоритет Комитет по делам зобретений н открытК 547.379.1(088.8) бликовано 05 Х 11.1973, Бюллетеньпри Совете МнннстСССР Дата опубликования описания 2.Х.19 ОЮЗНдЯ8ИО ТЕКА торыобретения А. Широкова, И, М, Толчинский и Б, А. Кренститут нефтехимического синтеза им. А. В. Топ итель ие ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛТИОГЛИЦИДИЛСУЛЬФИД Изобретение относится к способам получения аллилтиоглицидилсульфида, который может быть использован для получения алкиленсульфндных каучуков.Известен способ получения а,-ненасыщенных сульфпдов взаимодействием тиоацетатов с ацетиленом. Эти соединения также используются при получении алкиленсульфидных каучуков. Однако в этом случае двойные связи ненасыщенных сульфидов расходуются при сополимеризации.С целью получения соединений, применяемых для получения алкиленсульфидных каучуков и сохраняющих своп кратныс связи прн сополимеризации, предлагается способ получения нового, неописанного в литературе аллилтиоглицидилсульфида взаимодействием аллилмеркаптана с 3-хлорпропиленсульфидом в молярных соотношениях от 1: 1 до 1: 5 при 60 - 110 С.Процесс проводят в присутствии органического рас 1 ворителя, например ацетона.Аллилтпоглицидилсульфид представляет собой реакционноспособное бнфункциональное соединение, при сополимеризации которого с раскрытием гстероцнкла кратные связи остаются незатронутыми, что обеспечивает легкость сшивания макромолекул (структурирование) обычными методами вулканизации. Состав и строение аллилтиоглицидилсульфнда подтверзкдены данными элементарного анализа н ИК-спектров.П р и м е р 1, В,колбу емкостью 2 5 л с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, установленную на масляной бате, загрзкают 75 г (0,5 моль) аллтлмеркаптана и 138 г (1 .чоль) поташа, растворенного в 1000 лл дистиллированной воды, Выход из обратного холодильника соединяют с колбой, в которой находится насьнценный раствор щелочи.В капельи ю воронк загр 1 икают 115 г (0,55 ло.гь) 3-хлорпропиленсульфида. Затем включают мешалку и по каплям в течение 10 - 20 мин вводят в колбу 3-хлорпропнленсульфид. Далее реакционную смесь подогреваюг на масляной бане до 75 С и поддергкваюг эту температуру в течение 2 час (температура бани 110 С),После охлахкденнл реакционную смесь перенсслт в делительную воронку и отделлют верхний органический слой от нигкнего водного. Верхний слой промывают водой и сушат безводным сульфатом натрия.При пропускании продукта через хроматографическую колонку, заполненную полиэтиленгликольадипинатом, получают фракции с одинаковым коэффициентом преломления, что свидетельствует о высокой степени чистоЗаказ 2704/ Изд. М 790 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ты получаемого аллилтиоглицидилсульфида,Перегнанный целевой продукт имеет т, кип.62 - 69 С/1 мм с 12 о 1,0721, ио 1,5574.Найдено, %: С 49,30, 49,28; Н 6,99, 6,81;5 42,41, 43,04,Вычислено, %: С 49,30; Н 6,91; Я 43,8.П р и м е р 2. В колбу на 0,5 л, оборудованную аналогично описанной в примере 1, вводят 13,8 г поташа в 100 мл воды и при перемешивании добавляют 7,5 г аллилмеркаптана и 50 мл ацетона. Затем, вводят по каплям в течение 10 мин 11,5 г 3-хлорпропиленсульфида. Реакционную смесь нагревают на масляной бане, не включая перемешивания, в течение 6 час при температуре около 80 С. После охлаждения смеси целевой продукт находится в нижнем слое. Последний переносят в делительную воронюку и промывают водой для снижения щелочности раствора(от рН 9 до рН 7) и удаления образовавшегося хлористого калия.Непрореагиров авшие исходные веществаостаются в ацетоне. Выход аллилтиогли цидилсульфида количественный (около98 вес. %),Предмет изобретения1, Способ получения аллилтиоглицидил 10 сульфида, отличающийся тем, что аллилмеркаптан подвергают взаимодействию с 3-хлорпропиленсульфидом в молярных соотношениях от 1: 1 до 1: 5 при нагревании.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что15 температура реакции поддерживается в пределах 60 - 110 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличагощийся тем,что реакцию проводят в присутствии растворителей, например ацетона,