Способ получения 4-аминобензила

.рФ Лтз 13,ъъ14 Ф ьд ъщ ОП ИСАЙИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пт 839812 з Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 25.12,76, Бюллетень47Дата опубликования описания 25.01.77 ударственнын комитетвета Министров СССРделам изобретенийи открытий,(72) Авторы изобретения Н, Изакович,ауз и Н. М, К М. Л, Хидекель, Э Е. С. Крон Отделение ордена Ленина ин и Ордена Ленина Институ. В. Коршак,фманской физики АН СССнических соединений 71) 3 аявителт титута химичэлементооргаН СССР ИНОБЕНЗИЛ 54) СПОСОБ ЙОЛУЧЕНИ Выход целевого пНедостатками эм ного стадийностьход 4-аминобензиДля устраненигается процесс илением нитродезона до 4.нитробенстановлением довии катализатоИ 11 группы: совершенство аминобензила, омежуточ ного йких полиме 5 ния относится к у пособу получения 4 ого в качестве п ри синтезе термост тог и н ла.я этироводксибезила4-ам ия 4-аминобензила, влении железом в ензоина до аминонии аминодезоксиокислением дву ацильной защиты. полученвосстаноодезоксибцилировадующимснятиемС-С О алиф анол, смес евого и одукта повышаетс ческие танол, водой,используют аточтительно метропанол или их и силформамид (ДМФ),атализаторов используппы на носителях, пре орителеи ы, предп анол, изоп ан, димет качестве т И 11 гр о никель раст спир прои диокВ нитродезоксибензоина двуокисью дят в кипящей уксусной кислоте, рирования обычно проводят при и атмосферном давлении) в среского растворителя. В качестве титалл тель Изобретеванному сиспользуемпродукта иров.Известензаключающкислой среддезоксибенбензоина,окисью сел способ ийся в е нитр оина, апосле ена и Выход цел90 - 95%.Окислениеселена провРеакцию гид15 - 60 С (пде органиче 51) М. Кл,з С 07 С 97/10 кта не более 67%.способа являются его достаточно высокий вых недостатков предла. ить в две стадии: окис. нзоина двуокисью селе- и последующим его вос. инобензила в присутстна основе металлаП р им е р 1, В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 2,41 г (0,01 моля) нитродезоксибензоина, 1,22 г (0,01 моля) двуокиси селена и 28 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь кипятят в течение 2 час. Затем горячий раствор отфильтровывают от металлического селена, филь- трат охлаждают и выливают в 10-кратный избыток воды. Осадок 4-нитробензила отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Выход 98% от теоретического.Кристаллизуют из этанола, т. пл. 141 - 142 С.Каталитическую утку термостатируют при 45 С, загружают в нее 0,2 г 5%-ного КЬ/А 103 в 50 мл ДМФ. Утку продувают 0,5 л водорода и насыщают катализатор в течение 10 мин при интенсивном перемешивании. Затем в каталитическую утку загружают раствор 6,12 г (0,24 моля) 4-нитробензила вО мл ДМФ. Время реакции 10 мин. Горячий раствор отфильтровывают от катализатора, охлаждают и выливают в 10-кратный избыток воды при перемешивании. Образовавшийся осадок 4-аминобензила отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат. Выход продукта 52,4% от теоретического. Осадок кристаллизуют из этанола; т. пл. 127 - 129 С.Найдено, %; С 74,75; 74,59; Н 4,88; 4,79; И 6,14; 6,17.С 14 Н 1 ИО.Вычислено, %: С 74,65; Н 4,92; К 6,22.П р и м е р 2. 4-Нитробензил получают аналогично примеру 1.Катал итическую утку термостатируют при 50 С, загружают в нее 1,0 г 5%-ного Рд/С, 150 мл этанола и 50 мл воды. Утку продувают 0,5 л водорода и насыщают катализатор в течение 10 мин при интенсивном перемешивании, Затем в утку помещают 7,65 г (0,03 моля) 4-нитробензила в сухом виде, добавляют еще 25 мл этанола и продувают 0,5 л водорода. Через 70 мин реакция прекращается. Далее катализатор обрабатывают аналогично примеру 1.Выход целевого продукта 67%, т. пл. 127 - 129 С.Пример 3. 4-Нитробензил получают аналогично примеру 1.Каталитическую утку термостатируют при 15 С, загружают в нее 0,2 г 5%-ной Р 1/С, 25 мл диоксана, продувают 0,5 л водорода и насыщают катализатор при интенсивном перемешивании в течение 10 мин. Затем вводят 1,53 г (0,006 моля) 4-нитробензила. Через 15 мин реакция прекращается. Выход целевого продукта 63%; т. пл. 127 -129 С.П р и м е р 4. 4-Нитробензил получают аналогично примеру 1.Каталитическую утку термостатируют при45 С, загружают в нее 3 г никельхромовогокатализатора в 30 мл ДМФ, утку продувают 0,5 л водорода и насыщают катализатор втечение 10 мин при интенсивном перемешивании. Затем вводят 0,765 г (10,003 моля) 4-нитробензила. Реакция прекращается через6 мин. Выход целевого продукта 90%; т. пл,127 в 1 С.П р и м е р 5. 4-Нитробензил получают аналогично примеру 1.Каталитическую утку термостатируютпри 60 С, загружают в нее 6 г никеля Ренея и50 мл ДМФ; утку продувают 1,0 л водорода и насыщают катализатор в течение 10 мин.Затем вводят 45,94 г (0,18 моля) 4-нитробензила и 100 мл ДМФ. Реакция прекращаетсячерез 8 час. Выход целевого продукта 95%,т. пл. 127 в 1 С.П р и м е р 6, 4-Нитробензил получают аналогично описанному в примере 1,Каталитическую утку термостатируют при50 С, загружают в нее 1,5 г 5%-ного Р 1/С в150 мл этанола и 50 мл воды; утку продувают 1,0 л водорода и насыщают катализаторв течение 10 мин. Затем вводят 7 65 г(0,03 моля) 4-нитробензила, Реакция прекращается через 77 мин. Выход целевого продукта 76%; т, пл, 127 - 129 С.Пример 7. 4-Нитробензил получают аналогично описанному в примере 1.Каталитическую утку термостатируют при30"С, загружают в нее 0,5 г 5%-ного Яц/А 10 зи 50 мл диоксана; утку продувают 1,0 л водорода и насыщают катализатор в течение40 10 мин. Затем вводят 0,765 г (0,003 моля)4-нитробензила, Реакция прекращается через7 мин. Выход целевого продукта 66%; т, пл.127 в 1 С. 45 Формула изобретения1. Способ получения 4-аминобензила из нитродезоксибензоина с использованием реакций окисления с помощью двуокиси селена и восстановления, отличающийся тем, что, с 50 целью упрощения технологического процесса,окислению подвергают нитродезоксибензоин и полученный при этом 4-нитробензил восстанавливают водородом в присутствии катализатора на основе металла ИП группы Периоди ческой системы.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве металла И 11 группы Периодической системы используют никель.