Способ получения 1-хлор-2-бензоиламиноантрахинона

1 йтф 11 т но Щф й 0 т ю . а 1 539025 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 10. заявки Ле присоединение Государственный номитеСовета Министров СССРубликовано 15.12.76. Ьюллетспь Ле та опубликования описания 22.12,7 по аелаи изобретений крытн 2) Авторы изобретения И. Тихонов, В. И. Кошелев и Т. П. Дубинская 71) Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯОР-Б ЕНЗО ИЛАМИ НОА НТРАХИ НОНА- 15 Предлагаемое изобретение относится к спо:собу получения 1-хлор-бензоиламиноантра:хцОна, применяемого в качестве полупродука а в си" тсзе флавантрона и ряда кубовых красителей и пигментов желтых и алых ма рок.В л;тературс описаны способы получения 1-хлор-бензоиламиноаптрахинона.Известный способ заключается в обработке 1-хлор-ампноантрахинона бензоилхлоридом 10 либо в кипящем ппрпдпне 1, либо в нитробензоле 2. Недостатками этого способа явля 1 отс ппзкпЙ выход (44), пеудовлетВорптельное качество получаемого продукта (т. пл. 219 - 220 С, содержание галоида 9,52 9,58%, против 9,84% теоретических), что де лает этот продукт непригодным для получения пигментов. Кроме того, следует отметить, что используемьй в качестве исходного сырья 1-хлор-амипоантрахинон имеет низкое 20 качество, а синтез его связан со значительными трудностями.Наиболее близким по техническому решению является способ получения 1-хлор-бензоилампноантрахинона путем хлорирования 25 газообразным хлором 2-бензоиламипоантрахипопа в среде уксусной кислоты в присут-твии кпслотосвязывающих агентов - соды или уксуспок;:слого натрия, при температуре 80 - 90 С 3. 30 Следует отметить, что авторы патента 31 работали с ацетильными производными и производпымп уретана и пе привели никаких данных по получению 1-хлор-бензоиламиноатрах;нона. На ос 1;овашп эксперимента было установлено, что го патенту 3 при хлор;рован:и 2-бе 1 зоилампноантрахпнопа В этих условиях устаавл Вается равновесие между хлор 1 зованпых нсхлорпрованпыз П 1)одуктоз и конечыыЙ пр одукт содержит до 50 /о непрореагпроваьшего 2 - бензоиламиноантрахипоа 1; 1)яд прпмесе 11 пеустанОВленпого строения. Получспый по этому способу продукт имеет т. пл. 205 - 208 С.К едостатам этого способа следует Отнести сложность аппаратурного оформления процесса и большое количество сточных вод.Для позышенпя выхода и чистоты целевого продукта, упрощения технологии процесса и сокраше;Пя 1;ол,чества сточных вод по предлагаемому способу в качсстве органического раствор.теля 1 зекозСпдуется пспользОВать Галоидбензол и процесс вести в присутствии органческого основаи:я, напрмер триэтаноламппа. Следует отмстить, что в качестве хлорпрующего агента мож 10 использовать хлорп тый сульфурпл.Прменеш;е органических оснований сдвпГаЕт раВНОВЕСПЕ, уетаиаВЛИВаЮщЕЕСя При хлорировании, в сторону образования 1-хлорСоста(ители Г. Шаганова Тсхрсд М, Семенов Редактор Л, Емельянова Кор рек го р О. Тюри на Заказ 2774/8 Изд. Ло 1853 Тираж 575 Подиисгге ЦНИИПИ Государственного ком(ггета Совета Министров СССР ио делю изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раугиская аб д, 4)5Тииора(и(я, ир. Саиуиова, 2 2-бснзон.)аминоантрахинон 2, 1 то позволяет иог, шть продукт высокого качества, пригодный для получения органичсс;ких пш ментов (т. Пл. 223,5 - 225 С, т. Пл. очищенного 228 - 229 С, со рвание хлора 9,88 - 9,99)о, теоретическое 9,84%). Выход 1-хлор-оензонламцноантрахцнона колеблется Б пределах 72 - 82%, в зависи)Ости от используемого ор- ГЯИИЧЕСКОГО ОСНОВЯНИЯ.П р и м е р 1. К суспепзиц 2-бензоламцноантрахинона Б 6 мл хлорбензола, получс;шой пр)действ;и 0,6926 г (0,00493 моля) хлористого бснзоцла на 1,1 г (0,00493 моля) 2-аминоантрахинона при 120 аС в течение 40 - 45 мин, прибавляют, предварительно охладив реакционную массу до 70 - 80 С, 0,42712 г (0,00286 моля) триэтаноламина,Затем при 80 - 90 С пропускают через массу газообразный хлор в тсчсн )с 45 - 50 мин, охлаждают массу до 20 - 25 С, отфнльтровыва)от, осадок промывают 5 мл хлорбензола, отжимают. Обрабатывают осадок 1% -ным раствором соды, отгоняют хлорбензол с водяным паром и отфильтровывают полученный осадок.Получают 1,25 г (0,00345 моля) 1-хлор- бензоцл аминоантрахинона (70% ) . Т. пл.223,5 - 225 С. Содержание хлора 9,88 - 9,90%,П р и м е р 2. К суспензии 2-бепзоиламииоантраышон в трнхлорбензоле, полученной из 1,10 г (0,00493 моля) 2 - аминоантрахинона аналогично примеру 1, прибавлгнот при 80 С 0,0491 г (0,00062 моля) пцрпдина и в течеце 40 - 50 мин пропускают хлор При 80 - 90"С. Конечный продукт выделяют а алогично примеру 1, Выход 1-хлор-бензоиламшоаитрЯХИНОНВ 1 80 )О, СгПтая На ПСХОДНЫЙ 2-ЯМ:. ноантрахинои. Т, пл. 222 в 2 С. Содержание хлора 9,78 - 9,90%.П р и м е р 3, К суспепзци 2 - бснзонламиноантрахинона, полученной как описано в примере 1, прибавляют нри 80 С, 0,1095 г (0,000847 моля) хинолпна и пропускают хлор Б 1 счсинс 20 - -30 мии 1 род) к 1 Быдсля 10 т тат,как описано в примере 1.Пр имср 4. К суспензии 2 - бснзоиламипоитрахиноиа, пслусиОи, как Описано в5 примере 1, прибавзяОт при размешиванпп3 мл хОрбс:зов 2, 0,0687 г (0,00087 моля) пиридина и 0,9704 г (0,00719 моля) хлористогосуль;1)ур);ла нрц температуре 70 - 72"С даютВыдержку ь т иенце 2,5 и. Продукт Выделяют1 О аналочцо примеру 1, Выход продукта сост агл я ст 72% . Т. пл. 221 - 223 С,с о ру; 2 и з о б р с т с н и я1. Способ полуг(с;(ия 1-хлор-бензоплами 15 ноа;трахо;12 путем хлорирования 2-бсизо 1:ламиоан. рахцнона в среде орга:ическогораствор:Толя ир); тсмцсра;урс 80 - 90 С с нос;Сд, Ощи),1 Быдс;)с:См целевого родукта,отлчаю:(,йся тем, что, с целью повы 20 и(снц)1 Бь(хода ц 1 сачестВ 2 нелсВОГО н)Одкта,у.1.онОнц техалогического процесса и сокрац;еця образован:я сточных Бод, в качестве органического растворителя используютгалондбснзол и процесс ведут в присутствии25 орга;и;ческого основания, например триэта)оламша.2. Способ но и. 1, отличающийся тем,Бто в ка (сствс хлорцрующсго агента использу 10 т 12300 бразиьи хлор.30 3. Способ по и. 1) 01 л ич 210 ци Йся 1 см,что г ка-(ессвс хлорцруюнего агента использую хлор(:стый сульфурцл.1 стоиц к:( инс)ор и Яиц .(, Прин(1 тыс БО Вн иман(, (;рц экспертизе;35 1. Ь. Вгад 1 еу, Е, 1.ее 1 е С 1)еп)е с 1 ез 1 пдапйгспз. 1, МТ 1. 1.)е В)1 дппр)геБе Оп 1 пс 1 ап 11 н еп апз 2-ЛгпПоапйгас 11 Поп ппд Ка 1 шгп 1(ус 1 гохуд (ХВ 1. 1953, 695), 1. С 1)еп), Ьос. 1951,2129 в ,40 2, )У, 1.пцсг 11 апз 1.:п 1 егвпс 1)ппдеп п с 1 егЛп(1)гас 11 Попге 1)е, А. 399, 317 - 352, 1913,3. Гермапск;й патент М 199758, кл. 120,1907 г, (прототип).