Цианпроизводные оснований шиффа, как мономеры для получения термостойкий полимеров

Союз Советских Социалистичесюа РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл. С 07 С 1 19,(00 с прис ением заявки-ГОсяяРстюенный каи 3 т СССР по делам нзебретенай и открыткй(72) Авторы изобретени Зайцев, Л, Л. Данциг и Г. траихман ститут высокомолекулярных соединен АН СССР54) ЦИАНПРОИЗВОДНЫЕ ОСНОВАНИЙ ШИ КАК МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ Изобретодным о интез таких осно О в О йт я в том от сп- ическос азеоы.п-пиан соб зааминьв средримеразуюшениедиами как мономеры пол и м еров. зличные дицих мономеров,Шиффа, наиспользовать рмостойких известны раромат ическоснованиям которые можно для получения т В литературе анпроизводные не являющихся пример(0,22 моль) п-цианбензальдегида и 0,5 ль толуола. Смесь нагревают при температуо- ре кипения раствора в инертной атмосфере о- в течение 4 ч. При этом выделяется -3,2 мл к- воды. Смесь охлаждают, выпавший осадокотделяют фильтрованием, перекристалл изот вывают из толуола, сушат.Выход 33,0 г (98,8% от теоретического);т. пл. 255 - 257 С.Найдено,%: С 78,90; Н 4,35; М 17,1.С,Н,11. с О вную цеп уппы, спс образ овых ци ильную осно ные цианогр тримеризации ьных триазинимера 1 Л 1. меюцие термоста реакционноспосо обные к полицикл анием термостаби ов в структуре по, Однако в литера бо сведения о ци й Шиффа указан нове которых мо туре отсутств анопроизводн ной общей фо жно получить уют какие х основармулы, на полимеры ие относится к новым цианпроований Шиффа превосходящие по своей термостойкости из вестные образцы.Цель изобретения - сваний Шиффа.Предлагаемый спо ключаетс что ароматические. динагрева цианбензальдегидом е аромат го растворителя, нап толу ода, тропной отгонкой обр ейся водПример 1. Получ ,М - дибензилиден-и-фенилен на.537597 М, М -ди-и-цианбен- зилиден-п-фенилиденд намина 580 Й , И -ди-п-.цианбензилиден-и-диаминодифенилового эфира 560 460 Дицианоароматические производные ароматических соединений 400-450 500-520 100-300 где 11 = 0,1,цНИИПИ Заказ 7006/43Филиал ППП сйатентэ, г. Вычислено, %: С 79,02; Н 4,22; Ы 16,76.В ИК-спектре обнаружены следующие характеристические полосы поглощения: 2210 (нитрильная группа), 1617 ( - СН = = М в ), 1600, 1495 см(ароматического ядра) и отсутствует полоса 115 см , характерная для карбонильной группы л-цианбензальдегида. Теплостойкость полимера 365 С.Пример 2. Получение Х,Я-ди-п-цианбензилиден-п-диаминодифенилового эфира,Смесь 6,0 г (0,030 моль) л-диаминодифенилового эфира, 9,0 г (0,069 моль) л-цианбензальдегида и 375 мл толуола нагревают в течение 20 ч по примеру 1.Получают 9,0 г (70,3% от теоретического) продукта.После перекристаллизации из толуола т. пл. 189 - 190 С.Найдено, /о, С 79,16; Н 4,37; г 1 13,65.С 2 а Н 1 в ХО.Вычислено, %: С 78,86; Н 4,25; М 13,14.В ИК-спектре имеются следующие характеристические полосы поглощения: 2220 (нитрильная группа), 1615 (СН = Х в ), 1605, 1506 (ароматического ядра), 1240 см(эфирный кислород),Для приготовления литого отвержденного образца полимера в форму размером 2,5 Х 2,2 см загружают смесь из 2,0 г М,ЖфФормула изобретенияЦианпроизводные оснований Шиффа общей формулы-ди-и-цианбензилиден-л-диаминодифенилового эфира и 0,02 г (1,0 вес. % и-толуолсульфокислоты и нагревают по следующему режиму:Температура, С Время, ч300 0,7200 7,0230 40,0250 2,0270 4,0300 20,040 Предел прочности при изгибе отвержденного литого образца при 20 С 700 кгс/см.Теплостойкость образца по термомехани- .ческой кривой 355 С,Предлагаемые соединения сочетают в себе термостабильную основную цепь сопряженного основания Шиффа с концевыми цианогруппами, которые в результате реакции полициклотримеризации образуют более термостабильные и теплостойкие полимеры, чем 0 полимеры, получаемые из известных соединений.В таблице приводятся данные термогравиметрического анализа (ТГА) полимеровдицианпроизводных оснований Шиффа навоздухе при скорости подъема температуры 4 С/мин и теплостойкости по термомеханической кривой. как мономеры для получения термостойкихполимеров,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Агогпа(1 с Ро 1 уе 1 п 1 гз, Ро 1 узцйопез апс 1Ро 1 у 1 се 1 опев ав Хапц 1 пайпд Кав 1 пз. К. Р.Япагап)а 1 г 1 зЬпап апд С. 5. Магче 11 )оцгпао 1 Ро 1 угпег Ьс 1 епсе, 12, 651, 1974 (прототип).Тираж 513 ПодписноеУжгород, ул, Проектная, 4