Способ получения 1, 3-диоксацикланов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ5 ЛЗОЗ Союз Советскик Социалистических,Республик., 071 з 31 7 12070 31906С 07 ь 321;06,(51) исоелинеиием за в и о С 04 В 3100 Государственный к Совета Министров по делам изобре убликоваио 15,10.76, Б та Ои, бкораня о 11 547,841;54 7.892088.8 ллете ний.. Узик имский нефтяной институт 1) Заявител 51) С 1 тОСОБ Г 10 ЛУЧЕИ 14 Я 1,3-ДИОКСАЦ 14 КЛ 1, С - (С,)- С Н ОН ОН Изоорстсиие1 шо способаформулы 1 усовсршеиствова-диоксдциклаиов относится олучеиия гле и и1 певании дного катапродукта вризации,можно протворителя.соотношен где п=О - 2. 10Эти соединения находят применение в качестве наполиителей для битумных лаков.Известен способ получения 2-винил,5-диметил,3-диоксолана взаимодействием акролсииа с 2,3-бутандиолом в присутствии и-то луолсульфокислоты 1.Известен также способ получения бис,3- диоксолана, заключающийся в том, что 2,5- диметоксидигидрофуран подверга 1 от действию с этиленгликолем при нагревании 21 в присутствии кислых катализаторов 2.Однако выход целевого продукта полученного по этому способу очень иизкш (605).Для повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу выделение целево го продукта проводят в присутствии ипгибитора полимеризации, например гидрохииоид.Предлагаемый способ заклочается в том. что 2,5-диметоксидигидрофураи подвергают взаимодействию с гликолем формулы П 30 коль=1: 112)л С 1=С 11 1 12) сет указаш;ыс значения, при нао 40 - -120 С в присутстгии кислотлизатора с выделением целевогоприсутствии ингибитора полименапример гидрохиноиа. Процесс водить и, среде органического расПроцесс проводят при моляриом ш 2.5-диметоксидигидрофураи:гли - 1:4,П р и мер 1. В чстырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ректификдциоииой колоикои и кпел;ш й воронкой, помещают 159,6 г (2,1 моля) проидидиола,3, 1 г сухого катиоиита КУ1,СОВ 4,8 - 5,2 мг-экв/г), 700 мл осушсниого оеизолд и при температуре 80 С прикапывдю- гсчс 1 с 2 ч 130 г (1 моль) 2,5-лимстоксид:гилрофурдиа. При этом в верхней части ректифик 11 и,. Оиной колонки Отоирают стило 1.,Й Затем реакционную массу охлаждают, ка илпзатор отфильтровывают, упаридют безол и остаток перегоняют в вакуум;. присутствии Гидрохииона как ииг 1 О;то 11 ИолГ 1- ЗППИ 1.Получают 168 г 8404) бис,3-диоксина531808 Составитель И. ДьяченкоТекред В, Рыбакова Корректор И. Позняковская Редактор Л. Емельянова Заказ 2688/4 Изд. М 1824 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС 1 по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3малеинового альдегида с т. кип. 128 - 129 С при, 4 мм-рт. ст. пд 1,5047. По элементарному анализу полученное соединение соответствует формуле С 1 оН 1 в 04, В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180 в 10 см(СО - С- -О - С) 1640 см(СН=СН).Молекулярная масса найденная 204; вычисленная 200. П р и м е р 2. В аппарат, описанный в примере 1, помещают 136,4 г (2,2 моля) этиленгликоля. В результате опыта, проведенного по примеру 1, получают 129 г (75%) бис,3-диоксолона малеинового альдегида с т. кип.116 - 118 С/2 мм рт, ст по 1,5075. По элементарному анализу соединение соответствует формуле СзН,О. ИК-спектр аналогичен спектру диоксана, описанного в примере 1.П р и м е р 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ректификациоппой колонкой и капельпой воронкой, помещают 189,0 г (2,1 моля) бутапдиола,4, 1 г сухого катионита КУ(СОВ 4,8 - 5,2 мгэкв/г), 700 мл осушенного бензола, 1,5 г гидрохинона и при температуре 85 С прикапывают в течение 1,5 ч 130 г (1 моль) 2,5-диметоксидигидрофурана. При этом в верхней части ректификационной колонки отбирают метиловый спирт. Затем реакционную массу охлаждают, катализатор отфильтровывают. упаривают бензол, и остаток перегоняют в вакууме в присутствии 1 гидрохинона как ингибитора полимеризации. Получают 196 г (85% ) бис,3-дпоксепана малецнового альдегида с т. пл. 121 С (из гексана) по элементарному анализу, соответствующего формуле СцН 2 еО. В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180 - 1020 см(С - О - С - О - С) и 1640 см -(СН=СН).Молекулярная масса найденная 228, вычисленная 228,5 Фор мула изобретения 1, Способ получения 1,3-диоксациклановформулы 1 где п=0 - 2, взаимодействием 2,5-диметоксидигидрофурана с гликолем формулы ПСН, - (СН,) - СНОН ОН20 где п имеет указанные значения, при нагревании в присутствии кислотного катализаторас послсдуюшим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, выделение целевого продук 25 та проводят в присутствии ингибитора полимеризации, например гидрохинона,2. Способ по и. 1, отличающийся тем,что процесс проводят в среде органическогорастгорителя, например бензола.30 3. Способ по п, 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем,что процесс проводят при температуре 40 -120 С,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:35 . К. Г. Г 1 зпег, С. %, Ьгп 1 й, Сус 11 с Лсго 1 е 1 пЛсс(аэ 1. Ого, СЬегп. 25,3, 319, 1960.2. Лвторское свидетельство СССР165468,кл. С 07 с 1 15/02, С 07 с 1 15/04, опубл. 11.01.1965 г.