Способ получения ненасыщенных полиэфиров

(11 526628 СПИ ИЗОБ Соов Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 30,0 1 осударствек 1 ый комитет Совета Министров СССР, по делах изобретеиийи открытий. Колесников, Т. В, Ригер, Т. А. Живолуп и С. Г, Колесникова Краснодарский политехнический институт) а я втель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЗФИРО вводят ди 0,05 моль на смесь дополнительн в количестве 0,03 - отных компонентов. ы, полученные по альнейшем тля кра кой ПНХФА. акционную этаноламцн 1 моль кисл Полиэфирпредлагаемому ткостц обознаИзобретение относится к способам получения ненасыщенных полиэфиров, пригодных для применения их в качестве химически стойких материалов при сооружении полов животноводческих помещений и оборудования животнозодческцх ферм. Для указанной цели могут быль прюецснь только .негорючие полиэфцры.Известен способ получения ненасыгценных полиэфпров путом взаимодействия этцленглцколя, диэтцленгликоля, малеинового и хлорэцдикового ангидридов и О,О-,дцалкцл(ццклоцецтадиеццлцзоцропил) фосфоцата 1.Полученные по известному спосооу поли- эфиры в оверждеццом состоянии 5 в,отс 5 егорв 1 ц:5 ц, цо це обладают стойкостью к действию фекальных выделений животных, применяемым в животноводстве дизенфицирующим растворам, действию среды силоса и воды. Кроме того, эти полиэфиры не обладаот способностью отверждаться на холоду без сокатализаторов, а удельная ударная вязкость и другие физцко-механические свойства отвержденных продуктов не удовлетворяют данному практическому использованию.Целью изобретения является получение механически прочных, стойких к действию фекальных выделений животных, среды силоса и дезинфицирующих растворосв полиэфцров.Для этого по предлагаемому способу в реП р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром, о устройством для обогрева ц охлаждения, атакже подводкой инертного газа, загружают этилентликоль (0,495 моль), диэтцленглцколь (0,525 моль), малецновый (0,5 моль) и хлорэндиковый (0,5 моль) ацгцдрцды ц нагревают 5 в атмосфере инертного газа до 180 С. Прцэтой температуре реакцию ведут в течение 3,5 час и затем вводят дцэтанолаццлцц (0,03 моль). Процесс конденсации ведут до получения кислотного числа 40 - 60 мг КОН/г ц за тем понижают температуру реакционной массы до 120 С. Прп этой температуре цебольшцмц порциями в реактор вводят 0,0-дцметцл (ццккопентадиснилизопропил) фосфонат (0,1 моль) .За счет тепла реакции температура повьпца ется до 140 - 150 С, После прохождения экзотермпц перемешивание продолжают еще 1 час и реакцию завершаот по достижении кислотного иела 28 мг КОНг.Для стабцлцзаццц в полцэфир добагляют зо 0,1 гидрох 5 нона и продукт растворяют в52428 ТаблицаПолиэфир Показатели По известному способт ПНХФА Предел прочности, кг(смпри сжатиипри изгибе (по Динстату) Удельная ударная вязкость(по Динстату) кгс см/см- Оценка огнестойкости отвержденных смолВремя самостоятельного горения, секПотери массы, э 0 9501 О)О 8,9 940 9)0 5,0 Негорючнй Негорючи й 0 Таблица 2 Изменение предела прочн"сти на сжатие, ,бИзменение массыобразца, М Среда По известному спосо- бу По известному спосо- бу ПНХФА ПНХФА 80,2 90 93,510499,11 ОО96,8100 0,82 1,55 0,20 1,92 0,31 1,32лг) 0,58 0,83 0,32 фекальные выделения свинейСреда силосаВодный 1 ОЪ-ный) раствор едкого натрияВодный 1000-ны 1 раствор аммиакаВода П р и м е ч а н и е: Изменение предела прочности представляет собои отношение предела прочности после выдержизания образца в среде к первоначальной прочности до выдержпвания образца в среде и выражено в процентах. стироле, добавляя его в количест)ве 27% по вес).Оп)сржденный на холоду полпэфир характеризус", ся физико-механи 1 ескими своистВа 1 ми, представзенными в табл. 1. Г 1 риме,р 2. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром, устройством для обогрева и охлаждения, а также подводкой инертного газа, последовательно загружают этиленгликоль, диэтилснгликоль, малеиновый и хлорэндиковый ангидриды в количествах по,примеру 1 и нагревают в атмосфере инертного газа до 180 С. При этой температуре реакцию ведут 3,5 час и затем вводят 0,05 моль диэтаноланилина. Процесс конденсации ведут до полуения кислотного числа 40 - 50 мг КОНг )п затем понижают температуру реакционной массы до 120"С. При этой температуре небольшими порциями в реактор вВодят 0,1 моль 0,0-дггметил(цикаопентадиенилизо)пропил) фосфонат. За счет тепла реакции температура повышается до 140 - 160 С. После прохождения экзотермии персмешивание продолжают еще 1 ас и реакцик) завершают по достижении кислотного числа 28 мг КОН/)г.Для ста)билизации в полиэфир добавляют 0,1% гидрохИнона и продукт растворяют в стпроле, добаВляя его )в количестве 270)0 по весу. Химически) Стойкость полиэфиров )тэе сляетс 51 путем аи)держи)111 я )р;зпОВ 1 соо)- ВЕс) НЦИХ ТРСДЗХ 11 РП )КОМН 1.П) 1 с)1 ПСРИ туре в тс)ение 1500 час.5 Образец, выдержанный в агрессивной сре.де, извлекают из нее, осушают фильтровальной бумагой с поверхности и взвешивают.Расчетом находяг изменение массы образпа как разносчь между массой образца до помс щения в агрессивную среду и после вь)держивания в ней. Убыль массы обозначается знаком - -(минус), увеличение - б)сз знака. Изменение массы выражается в про 5 центах к исходному весу с соответствующим знаком.15 В табл. 2 )приведены данные по кими сскойстойкости полиэфиров, полученных по извсстному,и предлагаемому способам.Стойкость полимерных материалов к воздействию химических сред всегда опрсдсляет О ся Одновременно по двум показателям:величине изменения массы образца послевыдерживания его в агрсссивной среде;величине остаточной нрочносчи на сжатиепосле выдерживанН)1 образца В и россишой 25 среде, выраженной в процентах к проностиобразца до его выдерживания в агрессивной среде.Поэтому в технологии пластических масспринята комплексная оценка химицеской стой кости полимерных материалов по величине изменения массы и остаточной прочпос)п и процентах от начальной. Б соответствии с этим в таб)л. 2 приведена 35 оценка х 1 м 11 ческо 1 стойкости полизфиров всоот)ветствии с современными требованияхи - по двум указанным показателям характеризующим это качесво полимеров.Анализ даннь)х табл. 2 показывает, что по лученный по предлагаемому способу полИэфирво всех испытанных средах о)носи)ся к группе вполне стойкие, тогда как полпэфир, полученный,по известному способу, по своим показателям в требования этой группы не укла дывается. Он оказывается по свосй химической стойкости ниже полиэфира, полученного по предлагаемому способу.526628 6 Составитель Е, Макарова Техред Е. Подурушина Корректор Н. Стельмах Редактор Т. Никольская Заказ 2055)10 Изд М 1626 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Л 1 инистров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапмнова, 2 Позучснньй по предлагаемому способу ненасыщенный полиэфир является проду 1 ктом ънОГОцелезГО назначения, кторнй хОясег быть использован в отвержденном состоянии в качестве нового материала, отличающегося прочностью, огнестойкостью, устойчивостью к действию фекальных выделений животных, среды, силоса и дезинфицирующих растворов, применяемых в животноводстве. Он может быть иопользован в конструкциях полов животноводчесиих,похещений для замены бетона, древесины и других материалов, которые не выдержи 1 вают разрушающего действия указанных выше сред.Использование полученного ненасыщенного полиэфира для устройства полов животновод ческих ферм позволит значительно удлинить сро 1 к их безремонтной эксплуатации (до 10 лет) и улучшить ус,Г 1 ч .Одсржания жииотФормула изобретения5 Способ получения ненасьпцснных полиэфиров путем взаимодействия этиленгликозя, диэтиленГликоля, мдлсиновОГ 1 41 х,ОрэндикОВОГО анги 1 дридов и 0,0-лиалкнл (цикло 1;снтадиенилизопропил) фосфоната, о т л и ч а и щ и й с я тем, 10 что, с целью получения механически прочны.стойк 1 их к действию фекальных выделений животных, среды силоса н дезинфицирующих растворов полиэфиров, в реакционную смесь дополнительно вводят диэтаноланилнн в ко личестве 0,03 - 0,05 моль на 1 моль кислотных компонентов.Источники информа пш. гпринятыс во вннъ 1 ание при э 1 еспертизе:1" 11. Лвт. св. Мв 407926, С 08 о 17/14, 1971,