Способ получения -бис(1-формилпропил-2)-диаминоантрахинонов

Оп ИС ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ1 51 О 489 Союз Советских Социалистических Республикприсоединением заявкиГссудаствеииый кОми Совета Министров ССДата опубликования описания 11.06.7 2) Авторы и 3 об 11 етея лчина н, В. Я. Денисов и Е.конденсацией с трахинона с аце сутствии катали кислоты с посл го продукта, около 70%. Изобретениеполучения химиИ,Н-бис- (1-форхинонов общей относится к новому способу ческих продуктов, конкретно милпропил) - диамипоантра формулы оответству альдегидо тического дующим ыход по ющего диаминоанм при 0 - 5 С в приколичества соляной выделением целеволеднего составляет О хМн Сн, сн СН Г,Н, ".Н111 з1 может быть исполь очный продукт для син епосредственно как аккрашения синтетиче я Ф-(а ьдегида формилп цией 1 м в уксу ратуре с продукт о 80% трахино или, по ропил) аминоан спой ки последу а, выход учени го ал Л- (1- денса егидо гемпе левого окол обом лучит особу У Л"-бнтрахиноны с- (1-фор- получают Соединение формуль зовано, как промежут теза красителей, и н тивный краситель для ских материалов. Известен способ пол нил) -р-аминомасляно другой номенклатуре аминоантрахинона ко трахинона с ацетальд слоте при комнатной ющим выделением це последнего составляет Но указанным спос соединения формулы 1 Г 1 о предлагаемому с милпропил) -диаминоК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 22) Заявлено 06.02,74 (21) 1993392/О Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССРП р и м е р 1. К охлажденному до 0 С ацетальдегиду (40 мл) приливают при перемеши ванин 0,12 мл соляной кислоты (уд. вес 1,18).Температура смеси при этом повышается до 10 - 15 С в результате экзотермической реакции, Снова охлаждают смесь до 0 С, загружают 2 г 1,4-диаминоантрахинона и переме шивают при 0 - 5 С до тех пор, пока неперестанет обнаруживаться исходное соединение. Конец реакции определяют ме.тодом тонкослойной хроматографии на окиси алсминия (элюент - хлороформ). Обыч но для завершения реакции достаточно двухчасовой выдержки. Реакционную смесь выливают в воду (1000 мл), выдерживают в течение 2 ч для образования осадка, фильтруют, осадок промывают водой, сушат при комнат .ой температуре. Сухой осадок (3,1 г) растворяют в хлороформе (300 мл), пропускают раствор через колонку диаметром 50 мм, заполненную силикагелем (20 г), раствор упаривают досуха, Получают 2,3 г (72%) У,М-бис- ЗО (1-формилпропил) -1,4 - диаминоантрахиноМНСНСНгСН 0 1 Сй,25 0 Составитель Г. Ш агал оваРедактор Л. Новожилова Техред Т. Трусова Корректор Л. Орлова Заказ 1262/2ЦНИИПИ Изд, Мо 1309Государственного комитет по делам изобретений 13035, Москва, Ж, Рау ПодписноСР Тираж 830 а Совета Мин истро и открытий нская наб., д. 4/5пография, пр. Сапунова, 2 3на. Синие кристаллы, тт, пл. 142 - 144 С из смеси хлороформа и петролейного эфира),Найдено, /,; С 69,3; Н 5,77; И 7,16.Сгг Нгг%04Вычислено, %: С 698; Н 582; Х 740.Хмакс в этаноле (де); 235 (4,15); 258 (4,23);275 плечо (3,96); 591 (3,87); 622 (3,89) . ИК-спектр в ВКг, см - , 3300 (ХН-группа);30 О (СН-ароматическая); 2980 - 2840 (СН- алифатическая); 2740 (СН-альдегидная);1730 (С=О альдегидная). ПМР-спектр в дейтерофхлороформе, 6 м, д.: 1,38 (6 Н, дублет), 1 6=6 гц, протоны метильных групп) 2,76 (4 Н, мультиплет, протоны метиленовых групп) 4,30 (2 Н, мультиплет, метиновые протоны);7,30 - 8,37 (6 Н, мультиплет, протоны ароматического ядра); 9,84 (2 Н, триплет, 1=1,5 гц, протоны альдегидных групп); 10,72 (2 Н, дублет, 1=8 гц, протоны аминогрупп).П р и м е р 2. Лцетальдегид (20 мл) и 1,5-диаминоантрахинон (1,0 г) конденсируют, как описано выше. Получают 1,5 г (94/,) технического У,У-бис- (1-формилпро 1 пил) -1,5-диаминоантрахинона, который очищают либо переосаждением из бензола петролейным эфиром, либо хроматографически на окиси алюминия (хлороформ), При использовании хроматографичеокого метода получают 1,1 г (69% ) чистого вещества, Фиолетовые кристаллы, т. пл. 84 - 86 С (из смеси бензолгептан).Найдено, %: С 695, 692; Н 601, 588; Х 7,24, 7,35.СггНФ 1 г 04 4Вычислено, %: С 69,8; Н 5,82; Х 7,40.Ьк, в этаноле, нм (1 де); 234 (4,65); 281(4,12); 312 (3,84); 538 (4,05), ИК-спектр в КВг, см в , 3270 (МН-группа); 3080 (СН-аро матическая); 2980 в 28 (СН-алифатическая); 2740 (СН-альдегидная); 1730 (С=О- альдегидная), ПМР-спектр в дейтерохлороформе, б, м. д, 1,37 (6 Н, дублет, 1=6 гц, протоны метильных групп); 2,73 (4 Н мультиплет, 10 протоны метиленовых групп); 4,17 (2 Н, мультиплет, метиновые протоны); 5,87 - 7,60 (6 Н, мультиплет, протоны ароматического ядра);9,56 (2 Н, дублет, 1=8 гц, протоны амнногрупп); 9,80 (2 Н, триплет, 1=1,5 гц, прото ны альдегидных групп). Формула изобретенияСпособ получения У,М-бис- (1-формилпропил) -диаминоантрахинонов общей формулы 20 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствую щий диаминоантрахинон конденсируют с ацетальдегидом при 0 - 5 С в присутствии каталитического количества соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта,