Способ получения бета-алкоксипропионовых альдегидов с разветвленной эфирной группой

ф Г;г 1 ИЪ у;:Вф ..Опблмтп,"ц 443021 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Государстееииый комите Совета Министров СССР по делам изобретений ень34публиковано 15.00,74, Бюл ата опубликования описани(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕТА-АЛКОКС АЛЬДЕГИДОВ С РАЗВЕТВЛЕННОЙ ЭФИР РОПИОНОВЫХЙ ГРУППОЙ 5 Изобретение относится к способу получения бета-алкоксипропионовых альдегидов с разветвленной эфирной группой присоединением вторичных или третичных спиртов к двойной углерод - углеродной связи акролеина.Бета-алкоксипропионовые альдегиды представляют большой практический интерес как исходное сырье для получения моноалкиловых эфиров триметиленгликоля, являющихся ценными вьесококипящими растворителями. По следние растворимы в воде и находят широкое применение в производстве лаков и красок, а также для синтеза пластификаторов и друг 1 гх важных для народного хозяйства продуктов. Известно, что первичные спирты легко присое диняются к двойной углерод - углеродной связи акролеина при нагревании под влиянием различных катализаторов кислого, щелочного или нейтрального характера. При этом в присутствии кислых катализаторов образуются 20 в большом количестве ацетали эфиральдегпдов, которые требуют дальнейшей переработки для получения бета-алкоксипропионовых альдегидов, В присутствии основных катализаторов реакция алкоксилирования акролеина 25 легко выходит из-под контроля из-за конкурирующей реакции полимеризации, Явления полимеризации и ацеталеобразования значительно уменьшаются при использовании катализаторов буферного действия, например системы ЗО из органических аминов и одно- или двуосновных карсоновых илп минеральных кислот. Однако известно, что вторичные п третичные спирты с трудом вступают во взаимодействие с двойной углерод - углеродной связью акролеина в присутствии катализаторов буферного типа. Процесс протекает крайне медленно с низкой конверсией. Кроме того, в присутствии буферных катализаторов, например сульфатов или фосфатов амиов, выделение эфироальдегида связано с большими трудностями, так как эти катализаторы легко распадаются и бо.пее летучий амин увлекается парами бета-алкоксипропионового альдегида и акролеина, что приводит к явлегн 1 ям полимеризации и альдолизации.Цель изобретения состоит в ускорении процесса образования бета-алкоксипропионовых альдегидов взаимодействием акролеина со вторичными и третичными спиртами в присутствии кислотного катализатора, а также в упрощении технологии процесса. Это достигается тем, что в качестве ката.пизаторов,применя 1 от ароматические сульфокис.".Оты, например бензол ли и-толуолс льфок 1 слоту, и процесс ведут при значении р 1.1 раствора, равном 2 - 3. Эффект использования указанных катализаторов был неожиданным, так как в такой кислой среде следовало бы ожидать преимущественно образования ацеталя эфиРедактор Л, Тюрина Заказ 944/7 Изд Мв 1166 Тираж 506 11 одпнсное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 роальдегида в результате взаимодействия акролеина с тремя молекулами спирта.Предложенный способ получения бета-алкоксипропиоповых альдегидов специфичен для вторичных и третичных спиртов, так как первичные спирты в присутствии арилсульфокислот реагируют с акролеином преимущественно с образованием ацеталей, а процесс сопровождается сильным смолообразованием,Преимуществом предложенного способа, по сравнению с известным, является значительное ускорение процесса, Кроме того, продукты реакции могут быть легко отделены от катализатора посредством ректификации или испарения, например, в испарителе пленочного типа, без существенного образования пооочных продуктов.П р и м е р 1. Смесь 56 г свежеперегнанного 95/о-ного акролепна, содержащего 0,1% гидрохпнона и 240 г изопропилового спирта нагревают при температуре кипения реакционной смеси 5 ч в присутствии 0,1 о/о (общего веса реакционной смеси) и-толуолсульфокпслоты. Реакционную смесь затем подвергают пленочной дистилляции для удаления катализатора - а-толуолсульфокислоты, после чего бета-изопропилоксипропионовый альдегид выделяют разгонкой на колонке четкой ректификации эффективностью 1 б теоретических тарелок.Потери на смолообразовапие в процессе выделения целевого продукта составляот 1 - 2%, разложение бета-изопропилоксипропионового альдегида не наблюдается. Конверсия акролеина равна 45%.Выход бета-изопропилоксипропионового альдегида в расчете на прореагировавший акролеин - 95%П р и м е р 2, Смесь, состоящую из 56 г 95%- ного акролеина и 29 б г трет. бутилового спирта нагревают 4 ч при температуре кипения реакционной смеси в присутствии 0,1% и.т" толуолсульфокислоты (рН среды - 2,3). Бетатрет. бутоксипропионовый альдегид выделяют 5 разгонкой на колонке четкой ректификациибез предварительного отделения катализатора - п-толуолсульфокислоты. Потери на смолообразование составляют 3 - 4%. Разложение бета-трет. бутоксипропионового альдегпда 1 о не наблюдается, Конверсия акролеина равна 30 о/Выход его в расчете на превращенный акролеин составляет 93/о,При использовании для сравнения в качест ве катализатора формиата триэтиламина в количестве 1/о (общего веса реакционной смеси) для процесса конденсации акролеина с трет. бутиловым спиртом при том же соотношении компонентов и той же температуре бы ла достигнута конверсия акролеипа 20,о за48 ч. При выделении целевого продукта разгонкой на колонке четкой ректификации без предварительного удаления катализатора паблодается сильное смолообразование и поте рп бета-трет. бутоксипропионового альдегида. Предмет изобретенияСпособ получения бета-алкоксипропионовых альдегидов с разветвленной эфирной группой взаимодействием акролеина со вторичными или третичными спиртами при нагревании в присутствии кислотного катализатора с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения процесса и упрощения его технологии, в качестве катализатора применяют ароматическую сульфокислоту, например бензол- или и-толуолсульфокислоту, и процесс ведут при значении рН ра."твора, 40 равном 2 - 3.